Suzuki-Miyaura 偶联是一种实用且有吸引力的碳-碳键形成反应,因为它具有高效率和广泛的官能团兼容性,但其工业应用受到限制,因为它通常由昂贵的含钯过渡金属配合物催化。

  2021年1月18日,合肥工业大学许华建和安徽大学于海珠共同通讯在Nature Catalysis(IF=42)在线发表题为“The amine-catalysed Suzuki–Miyaura-type coupling of aryl halides and arylboronic acids”的研究论文,该研究展示了在胺催化下芳基卤化物与芳基硼酸的稳健且化学选择性的有机催化 Suzuki-Miyaura 型偶联。该反应的效用和范围通过几种商业相关小分子的合成和药物衍生物的选择得到证明。

  2021年12月2日,匹兹堡大学Jincy K. Vinod等人在Nature Catalysis 发表题为“Fluorometric study on the amine-catalysed Suzuki–Miyaura coupling”的问题形式的文章,该研究指出尚不清楚痕量钯是否占明显的胺催化作用。因此,该研究决定使用痕量钯检测方法来调查报告的工作,这项研究表明,胺 1 纯化批次中的痕量钯对文献结果至关重要。

  2021年12月2日,匈牙利Eötvös Loránd 大学Zoltán Novák等人在Nature Catalysis 发表题为“Revisiting the amine-catalysed cross-coupling”的问题形式的文章,该研究证明了最近开发的胺催化的 Suzuki-Miyaura 偶联反应发生在胺组分提供的 Pd 和 P 杂质的参与下,这排除了胺在转化中作为有机催化剂的作用。研究结果清楚地表明,即使在色谱纯化步骤之后,有机产物中也存在磷衍生物。

  2021年12月2日,英国布里斯托尔大学Mickaël Avanthay等人在Nature Catalysis 发表题为“Identifying palladium culprits in amine catalysis”的问题形式的文章,该研究表明观察到的催化活性不是由于胺,而是由于容易夹带的高度稳定的三环己基膦 (PCy3) 钯配合物。不幸的是,已报道的 Suzuki 反应的有机催化仍然是一个难以实现的目标。至关重要的是,未来的任何努力都必须避免在所调查的催化剂的生产中使用钯。

  最后,在2021年12月8日,该文章应作者的要求被撤回,主要原因是胺中含有的残留钯杂质催化的,这导致误判了催化剂的性质,进而影响结论的可靠性。

  我们希望撤回这篇文章,因为我们不能再声称观察到的芳基卤化物和芳基硼酸的 Suzuki-Miyaura 型偶联反应性归因于胺有机催化剂。

  来自不同实验室的努力——以出现问题的文章的形式发表——指出该反应是由胺中含有的残留钯杂质催化的。我们进行了一系列验证实验,证实在胺的合成过程中,形成了稳定的钯配合物,柱层析无法完全去除。此外,我们使用的 ICP-MS 方法无法完全消解残留的钯。这些因素导致我们误判了催化剂的性质。

  我们非常感谢 Matters Arising 文章的作者提出这些问题。对于因我们的出版物引起的任何混乱,我们真诚地向科学界道歉。所有作者都同意这一撤回。

相关文章

甲醇电氧化催化剂助力高效混合海水电解制氢

近日,松山湖材料实验室研究员刘利峰团队与广东工业大学大学教授刘全兵团队(负责理论计算)合作,在多元金属间化合物甲醇电氧化催化剂助力高效混合海水电解制氢研究方面取得重要进展。相关成果发表于《先进材料》(......

一种新型脱硝催化剂可调控电子结构和形貌

近日,西安交通大学电气学院电力设备电气绝缘国家重点实验室新型储能与能量转换纳米材料研究中心,研制了一种新型脱硝催化剂TEOS&Mn-BTC。该催化剂是具有双配体配位的空心海胆状微球结构,该设计......

科学家研发无硫催化剂实现烃基生物柴油绿色生产

近日,从中国科学院青岛生物能源与过程研究所传来消息,该所多孔催化材料研究组开发出一种全新的受阻型路易斯酸碱对(FLPs)催化剂。该催化剂在无任何添加剂的条件下,能够实现油脂向绿色柴油的高效催化转化,且......

《自然》:巧制正丁醛,新型多相催化体系立大功

《中国科学报》4月25日从中国科学院山西煤炭化学研究所(以下简称山西煤化所)获悉,该所研究员曹直团队与中科合成油技术股份有限公司合作,首次在多相催化剂上实现了丙烯氢甲酰化超高区域选择性制取正丁醛。因正......

精密测量院在分子筛催化剂上碳正离子亲水性研究中获进展

近日,中国科学院精密测量科学与技术创新研究院邓风和徐君研究团队在分子筛上多相催化反应碳正离子的亲水性研究中取得进展。研究发现在ZSM-5分子筛上进行的甲醇制碳氢化合物反应(MTH)中形成的环戊烯碳正离......

氧化物催化剂与氧化物载体间存在界面限域效应

近日,中国科学院大连化学物理研究所包信和院士、研究员傅强团队在界面限域催化研究方面取得新进展。团队发现开放的TiO2等氧化物载体表面能够提供限域环境,并且驱动In2O3颗粒在二氧化碳加氢反应气氛中自发......

新方法可直接测量催化剂颗粒内温度分布

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员叶茂、刘中民院士团队在催化剂颗粒温度测量方面取得新进展。团队开发出单个工业分子筛催化剂颗粒内温度分布三维时空分辨测量方法,揭示了强放热的甲醇制烯烃反应过程中催化......

高达5500小时!厦大团队创制超高稳定性催化剂

厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室教授王野、傅钢和中国科学技术大学教授姜政等,创制出高达5500小时以上寿命的超高稳定性In/Rh@S-1催化剂,在近热力学平衡收率条件下,高选择性催化丙烷等低碳烷......

大连化物所等提出低浓度二氧化碳直接电解转化新策略

近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室碳基资源电催化转化研究组研究员汪国雄和高敦峰团队,与大连工业大学教授安庆大团队合作,在二氧化碳(CO2)电解制备燃料和化学品研究中取得新进展,实......

我国科研团队创新催化剂合成方法,实现高效制甲醇

记者2月24日从江南大学获悉,该校化学与材料工程学院刘小浩教授团队采用光诱导—邻近沉积方法,通过精确控制双原子位点的距离,产生优异的协同催化效应,实现二氧化碳加氢近100%选择性生成甲醇,且生成甲醇的......