多溴联苯在水相间分配系数的固相微萃取技术测定

多溴联苯在聚二甲基硅氧烷与水相间分配系数的固相微萃取技术测定

摘　要: 结合静态固相微萃取与液液萃取方法, 采用目标物的同分异构体作一对一的回收率指示物以确保水中目标物定量的准确性, 建立了气相色谱- 质谱测定6种多溴联苯在聚二甲基硅氧烷和水相间的分配系数(Kf ) 的方法。本研究选用7μm厚度的固相微萃取头, 将所测log Kf 与log Kow (正辛醇- 水分配系数)作图,通过比较其相关性来判断固相微萃取头涂层的萃取机理, 得到了良好的线性关系( r = 01975 7) , 表明吸收是聚二甲基硅氧烷涂层与上述6种多溴联苯发生作用的主要机理。然而, 该结论对于其它强憎水性有机污染物(VHOCs)是否具有普遍性, 仍有待于进一步研究加以证明。

    固相微萃取( solid2phase microextraction, SPME)是加拿大Waterloo大学的Pawliszyn教授[ 1 ]首创的一种集采样、萃取、富集、解吸为一体的样品预处理技术, 它具有快速、便携、需样品量少、无需溶剂、对憎水性有机物( hydrophobic organic chemicals, HOCs)富集能力强等优点。目前该技术已成为快速测量水体中痕量有机污染物的重要手段。
    测定目标物在萃取头涂层和水相间的分配系数( Kf )对探明涂层的工作机理以及固相微萃取技术的准确定量至关重要。迄今为止, 国外文献中已报道了大量有机污染物的Kf[ 2 - 7 ] 。然而, 即使对相同物质, 由于实验误差的存在及测定方法的不同, 所报道的Kf也有不同程度的差异。目前用于测定有机物的Kf 的方法主要有静态[ 2, 4 ]和动态[ 6 - 7 ] SPME两种。静态法一般是将萃取头放入一封闭水相体系, 通过测量萃取头的吸附量并借助单点或多点回归曲线得到目标物的Kf。该方法仅考虑目标物在萃取头涂层和水相间的分配, 而忽略萃取过程中系统表面(如: 容器瓶壁、搅拌子等)对目标物的吸附, 但HOCs,尤其是强憎水性有机污染物( very hydrophobic organic chemicals, VHOCs)在容器瓶壁或搅拌子上的吸附非常显著[ 8 - 9 ] , 因此忽略这种吸附势必影响测定结果的准确性。动态法是将萃取头置于一流动水相体系, 不断补给目标物在萃取过程中的各种损失, 从而克服了静态法的上述缺点[ 10 ] 。然而, 动态法所设计的装置复杂, 不易布置且所需费用高, 因而并未得到广泛应用。
    最近, 本课题组Yang等[ 3 ]结合静态SPME和液液萃取法( liquid - liquid extraction, LLE)成功报道了多氯联苯(polychlorinated biphenyls, PCB s)在PDMS涂层和水相间的分配系数。
    本研究沿用静态SPME和液液萃取法, 测定了6种多溴联苯(polybrominated biphenyls, PBB s)在聚二甲基硅氧烷(poly ( dimethyl) siloxane, PDMS)和水相间的Kf , 并结合国内外相关报道, 初步探讨了log Kf与log Kow的相关性问题。