孔径计算经典计算方法的比较

所谓经典的宏观热力学概念是基于一定的孔填充机理的假设，是与孔内毛细管凝聚现象相关、以Kelvin 方程为基础的方法（如BJH 法）。它们可应用于介孔分布分析，但不适用于微孔填充的描述。

经典的微孔处理方法，如DR法和半经验处理方法（如HK 和SF 法）都是基于不同的材料建立模型进而描述微孔填充，不能应用于介孔分析。在图2a实例中，该标准物为FAU型分子筛，与建立SF法所用模型类似，因此以SF法作为该类型标准物的基本计算方法。对图2a的Ar（87K）等温线分别运用HK法和SF法进行分析（图3），标准SF法得到的中位孔径为0.67 nm，在欧州标准物质委员会误差许可范围之内【2】。而HK法得到的中位孔径为0.43 nm，由于HK法是建立在碳分子筛模型基础上的【3】，用该法分析沸石分子筛（包括FAU型分子筛）所得到的数据是不可信的。

同时我们对图2a的N₂ （77K）等温线进行解析。欧州标准物质委员会针对N₂分子四极矩对FAU型分子筛表面的影响加以校正从而计算得到该标准物的中位孔径。康塔仪器公司软件中已含有此项校正，使用之后得到的中位孔径为0.85 nm（图4），在欧州标准物质委员会误差许可范围之内【4】。而不进行校正，得到的中位孔径则为0.45 nm。

由N₂吸附与Ar吸附计算得到的中位孔径的差别则是由于方法的系统误差造成的。