原子荧光光谱（AFS）分折具有高度的元素专一性和高的灵敏度。但它没有价态或形态的分辨能力。今天的分析化学已经超出了元素分析的水平，而要对元素的不同价态、形态给出一个全面的分析结果，这就要求将AFS与各种分离技术联用来实现。冷阱分离和色谱分离是其中主要的两类联用分离技术。冷阱的分离能力相对较低，且使用不便，近年来已较少应用：色谱分离因其使用灵活、多变，分离能力强面得到了广泛的重视，成为当前与AFS联用的主流分离技术。
色谱与AFS联用的最大特点在于，对含有特定元素的化合物具有高度的专一性和较高的灵敏度。Bramanti等比较了与色谱联用时AFS检测和紫外检测的结果，其中AFS对含Hg的4种物质汞离子，甲基汞、乙基汞、苯基汞都有很好的灵敏度，并且没有其他化合物的干扰；而紫外检测仅对其中的乙基汞和苯基汞有较差的灵敏度，并且有很重的有机化合物干扰。这清晰地反映了色谱与AFS的特点。
早在1977年，Van Loon等人就已经开展了色谱和AFS联用的工作，早期的AFS采用直接进样技术，虽然检测元素种类较多，但干扰重、灵敏度低，并不能完全体现出AFS联用技术的优势所以发展较慢。直到蒸气发生技术样品导入技术引入到AFS中之后，消除了基体干扰，大大提高了AFS检测的灵敏度，色谱与AFS联用才得到了快速的发展，特别是液相色谱与AFS的联用，已经成为了检测As、Se、Sb、Sn等元素不同化学形态的最灵敏手段之一，其检测能力甚至接近于价格昂贵的电感耦合等离子体—质谱。
常见的色谱与AFS联用的各结构单元：前处理单元、色单谱元、接口单元、蒸气发生单元和AFS单元。其中前处理单元和蒸气发生单元是可选的，用于改进整套系统的分析性能，面其他单元则是必须的。在整个联用系统中，接口单元是其中最重要的部件。它的作用在于连接、四配色谐单元和蒸气发生单元／AFS单元，既要保证样品的无损导入又要保证较小的死体积、抑制色谱峰的展宽。
色谱与AFS联用系统通常按色谱进行分类，大致可分为气相色谱与AFS联用、液相色谱与AFS联用、毛细管电泳与AFS联用三个大类，各类又有其自身的特点。