本法不同于传统的CODCr化学测量法,毋须像湿法那样先反应后测量,而是直接测量污水吸光度并将其转化为CODCr值,具有快速、准确、故障低、运行费用低等优点。
1、系统简介
干法污水COD在线监测系统由以下几个单元组成:采水单元,清洗单元,UV-VIS测量单元,控制与数据处理单元。各单元相对独立,又在计算机统调下协同动作,共同完成测污任务。(见图1)

图1 干法污水COD在线监测系统框图
2、UV—VIS法测量COD的原理
本法测量原理如图2所示

图2. UV—VIS法测量CODcr原理图
由光源(氙灯)发出的连续光1投射到盛有水样的流动池2上,经水样吸收后,出射光1´投射到半透镜3上,之后分成2路,一路透过3后,经紫外滤光片4,照射在检测器5上,转化为电信号;一路由3反射后,经滤光片6,照射在检测器7上,转化为电信号。将二路电信号进行调制比较放大后,获得水样吸光度A。在适宜浓度范围内,根据比尔定律,水样中有机物的浓度C与吸光度A成正比
C=K1A (1)
另一方面,CODCr与水样中有机物浓度成比例
CODCr=K2C (2)
合并二式可得
CODCr=KA (3)
式中K为比例系数,(3)式表明,水样的化学需氧量CODCr与吸光度A成比例。通过测定吸光度A,即可算出CODCr值,对固定的光学系统而言,测量已知CODCr标准值试样的吸光度,即可算出K值。当浓度范围比较宽时,在高浓度部分可能不遵从比尔定律,故要进行多项式校准,即:
Y=ax+bx2+cx3 (4)
对工业污染源而言,一但产品定型,工艺定型,其排放废水的有机物组成也就定了,变的只是CODCr值,这为本法的应用开辟了广阔的天地,关键在于对实际水样进行校准,通常采用标准方法测定实际水样CODCr值,并在本系统上测出A值,按CODCr=KA即可算出K值,一但产品发生变化,工艺路线发生变化,其排水的有机物组成会随之而变,此时需重新确定实际水样的K值。
还需指出的是
1)本法适用于含芳香烃,不饱和烃等有机污染物的污水测定。
2)本法不适用于无机污水CODCr测定,也不适于只含饱和烃的CODCr测定。
3、系统的技术特点
1)快速测定
本系统对污水的测量周期为1分钟,可以实现连续自动测量,能够满足污水排放标准关于实时浓度监测的要求,绘制出反映排放状况的排污曲线。这是非常重要的,无论是工艺控制,污水处理过程监控,乃至环境执法均要求测量周期尽可能短。测量周期若长,就可能会丢掉重要数据(如超标数据),更不可能实现污水处理过程的监控。湿法仪器的大问题在于其测量周期太长,一般均≥15分钟,而不能实时监测浓度变化,不能满足污水综合排放标准要求。
2)采用UV—VIS法测量,可有效消除基体干扰
本法采用双波长测量,样后分光后,光束分成二路,一路选用UV作测量波长,一路选用VIS作补偿光路。由于样品分光后,二路光可以相互补偿,因而对于由色度、浊度引起的基体效应,本系统将能有效地消除。这点非常重要,许多CODCr自动分析仪及进口的UV仪器,原则上均不能解决基体干扰问题,也会直接影响到测试准确性。
3)集成度高
本系统是一个完整的测污系统,集成度非常高,因而能在计算机控制下,实时完成测污任务。国产湿法CODCr在线仪器及进口UV在线COD监测仪,严格说来只是一台自动分析仪,并未形成一个完整的系统,实质上就是这些仪器对污水监测的复杂性考虑不够,比如其清洗部分 就异常地简单。当然湿法仪器尚存在多岐管路,根本上难于清洗,也是其故障率高的原因。
4)数据存储能力
对在线监控而言,数据储存存能力极为重要。无论是国产湿法仪器还是进口UVCOD在线仪器,它们或者不具备数据存储能力,或者数据存储能力极低(小于3个月)。本系统能储存一年历史数据,具有数据安全性好的特点。在信息技术高度发展的今天,入网的计算机有可能因攻击而丢失数据,也有可能因电能超限或停电而丢失数据。然而这些问题均不至于影响本系统数据的丢失,具有数据安全性好的优势。无论是对环境执法人员还是用户,也都需要数据安全性好的在线监测仪器。
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