影响色谱仪色谱峰带宽的因素

影响色谱仪色谱峰带宽的因素有柱内因素和柱外因素。

一、柱内因素：

1、动力学因素：

（1）涡流扩散：由于组分分子受到固定相颗粒的阻碍，在流动过程中不断改变运动方向，同一组分的不同分子通过填料的时间不一致，引起谱带展宽。

（2）分子纵向扩散：由于待测组分在色谱柱中存在浓度差，产生分子纵向扩散。

（3）流动相传质阻力：组分分子由流动相移向固定相表面进行两相之间的质量交换时受到的阻力。

（4）固定相传质阻力：组分分子由两相界面到固定相内部进行分配又返回两相界面的过程中受到的阻力。

2、热力学因素：

（1）非线性色谱分配等温线：若分配平衡属于非线性等温线，则形成不对称的前延峰或拖尾峰，使峰宽增加。这种作用对色谱峰基线宽度的影响比对半峰宽的影响大。

（2）固定相活性吸附中心：若固定相存在活性吸附中心，当样品量大时，载体表面强吸附活性中心被部分组分分子覆盖，不再承担分配平衡的任务；当样品量小时，载体表面活性吸附不被覆盖，参与分配平衡，使被吸附的分子向前迁移地特别慢，造成拖尾。

固定相活性吸附中心的影响随着组分在柱中停留时间增加而增加，其对峰宽的影响也随着保留值的增加而增加。

二、柱外因素：

柱外因素对峰宽的影响是固定的，对不同保留值的峰有相同的影响，但影响的相对大小不同。

1、死体积：

（1）柱前后的连接管道：这些死体积相当于加大柱长，组分在色谱体系中的停留时间增加，使谱带展宽。这些死体积的影响要比理论估计大得多。

（2）进样器的死体积：进样器的体积使组分浓度在进样器内稀释。对于气相色谱仪，特别指气化器的死体积。

（3）检测器的死体积：检测器的体积使组分浓度在检测器内稀释，若其体积超过峰体积，谱带展宽特别严重，使痕量组分不能检出。

2、进样量：

进样量的大小对初始带宽有直接影响。

3、进样方式：

非瞬间进样会造成色谱初始带宽。

4、进样浓度。

5、检测仪器的信号记录时间常数。