该仪器用一对通以 10 μA 电流的铂电极指示溶液中碘和碘离子电势的变化。当电解液处于终点，由于溶液中有极少量的碘和大量的碘离子，在铂指示电极上有下述可逆平衡存在：
指示电极(阳)：2 I－2e → I 2
指示电极(阴)：I 2+2e → 2 I
即电解液处于平衡状态时，指示电极间电位接近于零，电解电极的电解终止。
当有SO2进入电解池后，破坏了电解液的电解平衡，指示电极间电位随之升高，电解开通，电解电极开始进行电解，以电生碘和电生溴氧化滴定SO2与水化合生成的亚硫酸。电解电流的大小由指示电极的电位高低决定。当再次达到滴定终点时，指示电极间的电位重回到接近于零，电解电极上的电解电流立即为零，电解终止。