检测数据处理基础知识3

1. 比较方法
　　用标准试样做几次测定，然后用t检验法检验测定结果的平均值与标准试样的标准值之间是否存在差异。
　　2. 计算方法
　　① 求t 。
　　t =
　　② 根据置信度（通常取置信度95%）和自由度f，查t分布表中t 值。
　　③ 比较t 和t ，若t ﹥t ，说明测定的平均值出现在以真值为中心的95%概率区间之外，平均值与真实值有显著差异，我们认为有系统误差存在。
　　t =
　　例：某化验室测定标样中CaO含量得如下结果：CaO含量=30.51%,S=0.05,n=6, 标样中CaO含量标准值是30.43%,此操作是否有系统误差？（置信度为95%）
　　解：t = = 3.92
　　查表：置信度95%，f=5时，t =2.57。比较可知t ＞t 。
　　说明：此操作存在系统误差。
　
显著性检验 → 两组平均值的比较

　　常用的方法有两种：t检验法和F检验法。
　　分析工作中常遇到两种情况：样品测定平均值和样品标准值不一致；两组测定数据的平均值不一致。需要分别进行平均值与标准值比较和两组平均值的比较。
　


　1. 比较方法
　　用两种方法进行测定，结果分别为 ，S ，n ； ,S ，n 。然后分别用F检验法及t检验法计算后,比较两组数据是否存在显著差异。
　　2. 计算方法
　　(1)精密度的比较——F检验法：
　　①求F计算： F ＝ ＞1
　　②由F表根据两种测定方法的自由度，查相应F值进行比较。
　　【表2-2　95%置信水平（a=0.05）时单侧检验F值（部分）】
　　③若F ＞F ，说明 S 和S 差异不显著，进而用t检验平均值间有无显著差异。若F ＞F ，S 和S 差异显著。
　　(2)平均值的比较：
　　①求t :t ＝
　　若S 与S 无显著差异，取S 作为S。
　　②查t值表，自由度f＝n ＋n －2。
　　③若t ＞t ，说明两组平均值有显著差异。
　　例：Na CO 试样用两种方法测定结果如下：
　　方法1： ＝42.34，S ＝0.10，n ＝5。
　　方法2： ＝42.44，S ＝0.12，n ＝4。
　　比较两结果有无显著差异。
　
离群值的取舍

　　1. 定义
　　在一组平行测定数据中，有时会出现个别值与其他值相差较远，这种值叫离群值。
　　判断一个测定值是否是离群值，不是把数据摆在一块看一看，那个离得远，那个是离群值，而是要经过计算、比较才能确定，我们用的方法就叫Q检验法。
　　2. 检验方法
　　（1）求Q ：Q =
　　即：求出离群值与其最邻近的一个数值的差，再将它与极差相比就得Q 值。
　　（2）比较：根据测定次数n和置信度查Q ，若Q ＞Q ，则离群值应舍去，反之则保留离群值。
　
表2-3　90%置信水平的Q临界值表
数据数（n） 　3　 　　4 　 　 5　　　　6 　 　7　　　 8　　　　9 　 　10　 　 ∞

　Ｑ90%　　0.90　　0.76　　0.64　　0.56　　0.51　　0.47　　0.44　　0.41　　0.00


　　例：测定某溶液物质的量浓度，得如下结果：0.1014 ,0.1012 ,0.1016 ,0.1025 ,问0.1025是否应该舍弃（置信度90%）？
　
 

方法的选择
 

　　方法的选择要根据分析试样的组成确定分析方法。
　　常量组分测定：重量法、滴定法。准确度高，灵敏度低。
　　微量组分测定：仪器分析测定。准确度高，灵敏度较差。
　
 

准确度的提高