比色法测白酒中甲醇的注意事项

　　甲醇系无色透明、具有高度挥发性的液体，略有酒精味，易与水、醚及大多数有机溶剂混溶，其来源为原料和辅料果胶质内甲基酯分解而成。在以薯干、谷糠、野生植物等为原料时酒中的甲醇含量就较高；而用各种粮食酿造的酒，其甲醇含量就较低。甲醇在人体内氧化为甲醛、甲酸，具有很强的毒性，尤其对视神经的毒性作用最大。甲醇中毒剂量的个体差异很大，约7-8mL可导致失明，30-40mL可致死。中毒发生与饮酒后数小时，主要为消化系统、呼吸系统及神经系统的症状，严重的病人陷入深度麻醉状态，比较明显地引起视神经炎症，数日或数周后失明，视觉损害常难恢复。

　　在GB/T5009.48-2003中白酒中甲醇的检验方法采用“气相色谱法”与“亚硫酸钠品红比色法”两种方相比较气相色谱法的添加回收率及测定精度均优于比色法，气相色谱法的最低检出限可达0.008g/100mL，而比色法只有0.02g/100mL，在比色法中检验受到的干扰因素较多，检验结果很不稳定，且由于比色法测定的是样品中甲醛与甲醇的总和，固比色法的检验结果要高于气相色谱法。

　　亚硫酸钠品红发的反应机理

　　氧化：5CH₃OH+2KMnO₄+4H₃PO₄=5HCHO+2KH₂PO₄+2MnHPO₄+8H₂O

　　除色

　　6H₂C₂O₄+2KMnO₄+3H₂SO₄=2MnSO₄+K₂SO₄+10CO₂↑+8H₂O

　　H₂C₂O₄+MnO₂+H₂SO₄=MnSO₄+2CO₂↑+2H₂O

　　显色

　　亚硫酸钠品红溶液与甲醛作用后起初生成无色化合物，但接着失去与碳原子结合的磺酸基分子，而形成醌型化合物，显兰紫色.

　　该方法在检测中受到的干扰因素较多，其干扰因素大致可分为以下种：

　　1、试剂因素；2、环境因素

　　试剂因素

　　⑴亚硫酸钠品红溶液

　　亚硫酸钠品红溶液宜与冷暗处保存不宜在室温下长期保存，失效的亚硫酸钠品红溶液由于亚硫酸的分解略显微红色，(可用此法初步判定是否失效)，但是加入过量的亚硫酸钠会降低显色的灵敏度.故亚硫酸钠品红溶液的使用时间不宜过长.

　　⑵乙醇浓度的影响

　　甲醇显色反应的灵敏度与乙醇浓度相关，乙醇的浓度过高或过低均会导致显色的灵敏度下降，测定是要确保样品管与标准管的乙醇浓度一致

　　⑶无甲醇乙醇的影响

　　在GB/T5009.48-2003中无甲醇乙醇溶液的制备中其验证方法是按照操作规程应不显色，该方法存在有很大弊病，若以目视法作显色判断，当甲醇浓度很低时肉眼是无法判定是否有色的；若以分光光度计进行比较，空白管中的无甲醇乙醇又从何而来！经试验验证无甲醇乙醇溶液的方法，只能在气相色谱法中验证

　　环境因素

　　在比色法测定白酒中甲醇含量的方法中，发色的温度和时间是决定最终检测结果关键，由于温度的过低或过高都会对结果带来相当大的影响。