气相色谱与气质联用仪检测多氯联苯的探讨

多氯联苯（polychlorinated biphenyl，简称PCB），又称多氯联二苯，是许多含氯数不同的联苯含氯化合物的统称。在多氯联苯中，部份苯环上的氢原子被氯原子置换，一般式为 C12HnCl（10-n） （0≦n≦9）。 
　　多氯联苯在常温下是比水重的液体，多氯联苯耐热性及电绝缘性能良好，化学性质稳定。多氯联苯不溶于水，易溶于有机溶剂及脂肪，常用作加热或冷却时的热载体、电容器及变压器内的绝缘材料，也常作为涂料及溶剂使用，应用的范围很广。 
　　多氯联苯是德国人H·施米特和G·舒尔茨在1881年首次合成的。1892年，美国开始工业生产多氯联苯。1968年及1979年，日本及台湾分别出现米糠油中毒事件，原因是在生产过程中有多氯联苯漏出，污染米糠油。因此各国纷纷禁止多氯联苯生产及使用。 
　　多氯联苯类作为POPs中的一种，与普通有机污染物不同，具有高毒性、环境持久性、生物累积性、长距离迁移能力等特点。目前，各国均制定了法律，严禁PCBs的继续生产和使用，并颁布的标准方法，对他们进行监测。我国在1989年将PCBs列入“水中优先控制污染物黑名单”，随着我国环保工作的不断深入，PCBs的监控工作将大量展开。 
　　1、检测方法与仪器 
　　1.1检测方法： 
　　参照国标GB/T5009.190-2003《海产品中的多氯联苯的测定》 
　　1.2仪器设备： 
　　1.2.1气相色谱仪：GC-2010（岛津） 
　　涡旋混合器 
　　氮吹仪 
　　旋转蒸发仪 
　　1.2.1.1色谱条件 
　　色谱柱为Rtx-1（长度30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm）。 
　　进样口温度240℃，柱温220℃，ECD，检测器温度250℃。 
　　1.2.1.2载气及流量： 
　　总流量：40.8mL/min 
　　柱流量：1.8mL/min 
　　线速度：40.0cm/sec 
　　吹扫流量：30.0mL/min 
　　分流比：20.0 
　　1.2.1.3 进样方式 
　　分流单自动进样器进样。 
　　1.2.2气质联用仪： GC-MS（Agilent 7890+5975C） 
　　1.2.2.1色谱条件： 
　　色谱柱为Rtx-1701（长度30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm）。 
　　前进样口温度250℃，柱箱70℃保持2min，以20℃/min的速率升至230℃，四级杆150℃，离子源230℃。 
　　1.2.2.2载气 
　　氦气 
　　1.2.2.3进样方式 
　　不分流自动进样器进样 
　　2、样品处理： 
　　2.1 提取 
　　称取试样约10g，于告诉捣碎机中，加40g无水硫酸钠捣碎机1分钟，将样品制成干松粉末，装于滤纸筒内，然后放入索氏提取器中。在提取器的瓶中加入50ml 1mol/L氢氧化钾乙醇溶液和石油醚丙酮（8+2）混合液130ml，在水浴上提取6h（回流速度0～12次/小时），将提取液移至500ml分液漏斗中，用20ml乙醇石油醚（1+1）溶液洗涤提取器的瓶，洗液并入上述分液漏斗中，加入100ml 20g/L硫酸钠水溶液，振摇1min，静置分层，将水层放入原提取器的瓶中，上层提取液从分液漏斗上口倒入另一个干净的分液漏斗中。再将水层水层倒回原分液漏斗中。然后每次用30ml石油醚再提取水层3次，每次的石油醚提取液合并到*次的提取液中，加150ml 20g/L硫酸钠溶液于合并的提取液中，振摇，静置分层，弃去水层。 
　　2.2 净化 
　　于提取液中加入浓硫酸（提取液和浓硫酸的体积比为10∶1），轻轻振摇后，静置分层，弃去酸层，再按上述操作重复净化1～2次，每次振摇半分钟，净化至酸液呈无色或淡黄色，然后加入20g/L硫酸钠溶液100ml，振摇，静置分层，弃去水层，再如上述操作重复洗涤1次，将石油醚液通过无水硫酸钠柱，再用石油醚洗涤分液漏斗及无水硫酸钠柱。 
　　收集石油醚液及洗液于旋转蒸发器中浓缩至约10ml，用石油醚稀释至刻度，摇匀，进行气相色谱或气相质谱测定。 
　　3、结果与讨论 
　　3.1气相检测结果 
　　样品、标样同样品处理后谱图如下： 
　　样品和标样在此前处理方法和分析条件下得出的谱图，杂峰少，出峰时间快，并且每个目标风分离的很明显，利于积分计算。 
　　3.2气质检测结果 
　　样品、标样同样品处理后谱图如下： 
　　在气质联用仪上检测水产品中多氯联苯，上述处理方法与分析条件亦可行，但气质分析样品总离子图杂峰较多，数据处理相对繁杂，因此在有标准样品的条件下，气相测出的数据更加清楚明了，目标性强而气质定性较准，在没有标准样品的条件下，用此分析条件能够对样品进行准确定性，判断其是否含有多氯联苯。