气相色谱法测定工业用异戊烯中含氧化合物

采用Trace 1310气相色谱仪，配合AS 1310自动进样器，参考石油化工行业标准送审稿《工业用异戊烯中含氧化合物的测定(气相色谱法)》，测定工业用异戊烯中浓度不低于0.001%(质量分数)的甲醇、甲基叔戊基醚、叔戊醇等含氧化合物，以外标法计算各组分的含量。纯度异戊烯是一种重要的精细化工中间体，主要用于生产频哪酮、异戊二烯和叔戊醇，也可作为合成橡胶、树脂的中间体等。以碳五分离装置的抽余碳五馏分为原料，碳五馏分中的粗异戊烯与甲醇进行醚化制取甲基叔戊基醚(TAME)后再分解为高纯度异戊烯是制备异戊烯的主要方法。采取醚化法生产的异戊烯产品中通常含有甲醇、二甲醚、TAME等含氧化合物杂质，这类杂质对产品质量影响很大，因此在生产过程中要控制它们的含量。

实验部分

试剂与材料

载气

氦气：纯度≥99.999(体积分数)，经硅胶及5A分子筛干燥，净化。

        图1 CP-Lowox色谱柱上的典型标准试样色谱图。

        图2 甲基叔戊基醚（TAME）分析校正曲线。

          图3 甲醇（CH3OH）分析校正曲线。

辅助气

氢气：纯度≥99.99%(体积分数)，经硅胶及5A分子筛干燥，净化;

空气：经硅胶及5A分子筛干燥，净化。

标准试剂

甲醇、甲基叔戊基醚、叔戊醇：供配制标样用，纯度应不低于99.0%(质量分数);

正戊烷：用作配制标样的溶剂，纯度不低于99.5%(质量分数)。

仪器及实验条件

配置氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪。最低测定浓度下的含氧化合物所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。色谱柱及典型操作条件见表1。

分析结果与谱图

标样的测定

在正戊烷溶剂中，加入适量的甲醇、叔戊醇、甲基叔戊基醚。准确移取标准试剂各10μL，称重(精确到0.1mg)，加入10mL正戊烷中，称重(精确到0.1mg)于带密封垫的样品瓶中。标样图谱如图1。

标准曲线测定

将甲醇、叔戊醇、甲基叔戊基醚加入正戊烷中，配置浓度从500-10ppm，得到的校正曲线，如表2所示，甲基叔戊基醚、甲醇和叔戊醇的分析校正曲线见图2~ 4。

样品分析

采用AS1310自动进样器的10μL微量注射器，在实验规定的条件下向色谱仪准确注入1.0μL样品。异戊烯样品在CP-Lowox色谱柱上的典型色谱图如图5。同一个样品重复测定五次，测量各含氧化合物组分的重复性。其峰面积的相对标准偏差值均小于3%，如表3所示。

图4 叔戊醇分析校正曲线。

图5 CP-Lowox色谱柱上的典型色谱图。

结果与讨论

Thermo Scientific的Trace 1310色谱仪配合ThermoAS 1310液体自动进样器，在测定异戊烯中含氧化合物分析时，方法可靠、操作简单、结果准确。