气相色谱法测定食品中的抗氧化剂

　　抗氧化剂是指能防止或延缓食品成分氧化变质的一类食品添加剂，广泛添加于食用油和含油食品中，用于延长储存期。抗氧化剂主要分为天然抗氧化剂和化学合成类抗氧化剂。目前仅有维生素E，茶多酚和去甲二氢愈创木酸等少数几种天然抗氧化剂被我国卫生部门批准使用。而合成抗氧化剂由于价格低廉，被使用广泛，常用的有丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、特丁基对苯二酚(TBHQ)、没食子酸丙酯等，这些化合物与游离自由基能生成稳定低能量共振杂化物，阻断油脂自动氧化链式反应机制，具有很强的抗氧化性能。目前我国国标《GB2760-2011食品安全国家标准食品添加剂使用标准》中对BHA、BHT和TBHQ限量使用，其含量均不得高于0.2g/kg(以油脂中含量计算)[1]。过多使用将对人体肝、脾、肺等均有不利影响，长期服用，有可能导致肝癌等癌症的产生。本方法参考《GB/T23373-2009食品中抗氧化剂丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)与特丁基对苯二酚(TBHQ)的测定》，采用GC-FID法对食品中三种常见的抗氧化剂进行分析检测，该方法简单、快速、灵敏度高。

　　测试条件

　　仪器

　　Trace 1310 GC 气相色谱仪， 配 FID 检测器、 TriPlus RSH 自动进样器

　　色谱条件

　　色谱柱：TG-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)

　　柱温：80℃(1min)，10℃/min到250℃(0min)，30℃/min到310℃(5min)

　　进样方式：不分流进样，分流时间为1min

　　进样口温度：250℃

　　载气：氮气(99.999%)，恒流模式，1mL/min

　　FID：检测器温度：250℃，氢气流速：35mL/min，

　　空气流速：350mL/min，尾吹气：40mL/min

　　进样模式：液体进样模式

　　进样量：1μL

　　样品前处理

　　将饼干类食品粉碎，拌匀，准确称取2g样品于20mL具塞试管中(食用油样品直接称取0.2g)，加入10mL正己烷，超声波提取20min，静置20min，取上清液直接GC分析(如浑浊，过0.45μm膜)。

　　结果与讨论

　　标准品色谱图及样品加标色谱图

　　线性、 检出限及 RSD

　　配制混合标准溶液，各浓度分别为：0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0和10.0mg/L，采用上述方法分别进样分析，考察各组分在0.1-10mg/L浓度范围内的线性。实验结果表明3种组分在0.1-10mg/L线性关系良好，线性相关系数均大于0.99(见表1)。对同一样品连续进样5针，RSD在1.32-3.17%之间，重复性良好。同时以三倍信噪比计算各组分检出限，各组分检出限在0.02-0.05mg/L之间(见表1)。

　　实际样品测试及加标回收

　　于超市中购买常见的食品(沙琪玛，酥油饼，食用油等)，采用本方法进行检测。实验结果表明：本方法能够成功对各类食品中的3种抗氧化剂进行检测进行检测，没有出现色谱峰干扰情况。各类食品及食用油中普遍检测出了抗氧化剂(见表2)。

　　同时本实验取食品样品和食用油样品，分别进行加标回收率实验，加标浓度为0.5、1.0、2.0mg/L，考察3种抗氧化剂的加标回收情况。实验结果表明各组分的加标回收率均在70-120%之间，符合日常分析检测的要求(表3)。