气质联用仪／液质联用仪的定量方法研究

气质联用仪/液质联用仪的定量方法研究

采用一系列方法测定或者至少能够固定（以LCMSMS为例，就是优化电压，喷雾角度，流动相组成比例，三气的流量，基质的组成全部固定下来）特定方式下的离子化效率，质谱是可以用于定量的。

举个例子，调谐好系统之后，你喷入1ppb的利血平溶液，得到的信号为一万；再喷入10ppb的利血平得到的信号为十万。然后你喷入未知浓度的利血平，发现其信号值为五万，你就可以认为未知浓度的利血平为5ppb。

质谱的定量和紫外检测器，蒸发光检测器没什么本质区别，只不过质谱的线性范围比较令人抓狂而已。当然还有一系列的问题，比如说特别是很多生物分析的样品，你稀释十倍之后很可能质谱信号的强度不会下降十倍。1ppm对应的离子计数为一万，0.1ppm对应的离子计数不是一千而很可能是五千三千。

任何物理量的定量过程都无非是和“尺子”去对比，质谱分析当然也不例外。要实现质谱定量分析一般有两种方法。

将待测物质A的标准品（特点是纯度非常高，有时也可称之为该物质的纯品）用某种有机溶剂S稀释成不同的浓度的标准溶液，分别取等量（一般是等体积）的这些不同浓度的标准溶液进行质谱分析。由此可以得到一组样品量和信号值一一对应的数据，以其绘制成的曲线称为标准曲线。现在就有了一把还不错的尺子，然后就可以去拿要检测的实际样品R进行质谱分析了。根据标准曲线就可以由得到的信号值去反推物质A在该实际样品R中的含量了。

将已知量待测物质A的同位素标记物I掺杂到实际样品中去，然后进行质谱分析。同位素标记物一般是利用H原子的同位素氘，即A里面的H在其同位素里都换成了氘，这样通过A的化学式就能推算出，A和I的质谱峰的差别也就知道了。根据两者信号的比值和I的实际掺杂量就能推算出A的质量。为什么选择同位素标记物进行标定呢？原因就是因为两者之间的各种物理和化学属性非常接近，除了分子量的差别几乎可以认为一模一样，因此就可以排除由于样品中基质的干扰（离子抑制之类的）引起的误差。值得一提的是这种情况在外标法里是无法避免的。

当然实际上为了简化流程或者实在是不好找同位素标记物（实际上有大量的同位素标记物可以买到），或者节省成本以及其他原因，往往采用其他不是同位素的物质做标记物，当然标准还是要往物性相似上去贴的。这样做出的定量结果，在一定程度上也是可以接受的。