污水处理中应用pH计和溶氧仪的工作原理

1.1 pH计的工作原理

任何溶液的酸碱度都可以用氢离子浓度来表示。由于水本身具有电离作用，当22℃时每升纯水含有10-7克的[H+]，而氢的原子量和原子价都是1，所以每升纯水含有l0-7克当量的[H+]，由于纯水中的[H+]是由于水分子本身离解产生，即：

H2O=H++OH-

纯水呈中性，即两种离子浓度相等，[H+]=[OH-]，其乘积为定温常数，称为离子积K水。

K水=[H+][OH-]=10-7*10-7=10-14

上式适用于任何酸碱性溶液，即任何一种水溶液，其中[H+][OH-]积都等于10-14 。例如在某种水溶液中[H+]=10-3，则[OH-]必然为10-11 ，因此对于任何一种水溶液，只要知道[H+]，则[OH-]就很容易求得，通常用氢离子浓度的常用对数的负值来定义pH，表示为：pH=-lg[H+]，

因此中性溶液的pH值等于7。如果有过量的氢离子，则pH值小于7，溶液呈酸性；反之，氢氧根离子过量，则溶液呈碱性。

pH值随着所溶解的物质的多少而定，因此pH值能灵敏地指示出水质的变化情况。pH值的变化对生物的繁殖和生存有很大影响，同时还严重影响活性污泥生化作用，即影响处理效果，污水的pH值一般控制在6.5~7之间。

pH值通常用电位法测量，常用一个恒定电位的参比电极和测量电极组成一个原电池，原电池电动势的大小取决于氢离子的浓度，也取决于溶液的酸碱度。型沉人式pH计。该仪表测量电极采用特殊的对pH反应灵敏的玻璃电极，它具有测量精度高、抗干扰性好等特点。当它浸人被测溶液时，被测溶液中氢离子与电极球泡表面水化层中的氢离子平衡，同时玻璃球内外的溶液和电极球泡内壁的水化层产生电位差，玻璃电极内部充有pH值固定的缓冲溶液，引出电极浸人内溶液中形成半电池，与甘汞电极中浸人在饱和氯化钾溶液中形成的半电池同时引人转换器进行测量。pH值不同，对应产生的电位也不一样，通过变送器将其转换成标准4-20mA输出。

1.2 溶解氧分析仪的工作原理

水中的氧含量可充分显示水自净的程度。对于使用活化污泥的生物处理厂来说，了解曝气池的氧含量非常重要，污水中溶氧增加，会促进除厌氧微生物以外的生物活动，因而能去除挥发性物质和易于自然氧化的离子，使污水得到净化。

测定氧含量主要有三种方法：自动比色分析和化学分析测量，顺磁法测量，电化学法测量。水中溶氧量一般采用电化学法测量。

氧能溶于水，溶解度取决于温度、水表面的总压、分压和水中溶解的盐类。大气压力越高，水溶解氧的能力就越大，其关系由亨利（Henry）定律和道尔顿（Dalton）定律确定，亨利定律认为气体的溶解度与其分压成正比。

氧量测量传感器由阴极（常用金和铂制成）和带电流的反电极（银）、无电流的参比电极（银）组成，电极浸没在电解质如KCl、KOH中，传感器有隔膜覆盖，覆膜将电极和电解质与被测量的液体分开，只有溶解气体能渗透覆膜，因此保护了传感器，既能防止电解质逸出，又可防止外来物质的侵人而导致污染和毒化。

向反电极和阴极之间施加极化电压，假如测量元件浸人在有溶解氧的水中，氧会通过隔膜扩散，出现在阴极上（电子过剩）的氧分子就会被还原成氢氧根离子[OH-]。电化学当量的氯化银沉淀在反电极上（电子不足），对于每个氧分子，阴极放出4个电子，反电极接受电子，形成电流：4Ag+4Cl-=4AgCl+4e-。

电流的大小与被测污水的氧的分压成正比，该信号连同传感器上热电阻测出的温度信号被送人变送器，利用传感器中存储的含氧量和氧分压、温度之间的关系曲线计算出水中的含氧量，然后转化成标准信号输出。参比电极的功能是确定阴极电位。

2.1 pH计的特点

pH电极上的玻璃随着时间推移会逐渐老化，梯度（单位pH值变化所引起的电极输出电位的变化值）恶化，花费较长时间才能达到稳定电位。一般电极的使用寿命可达两年。另外，温度对老化也有较大影响，100℃下贮存几周的老化程度相当于室温下贮存一年的老化程度。

pH计具有测量准确、可靠性高、安装及维护方便等优点，同时对污染也较敏感，需要经常标定，一般每隔一个到一个半月标定一次，每两年更换一次电极。

2.2 溶氧仪的特点

溶氧仪具有安装方便，标定周期长（3~4个月），对其他物质不敏感等特点，并且能监测覆膜和探头内电解质的使用情况，一般每一至三年更换一次电解质和覆膜。

3 安装及维护

3.1 pH计的安装和维护

pH计的安装方式有流通式和浸人式两种。污水处理厂一般选用的是浸人式安装，如该污水处理厂的pH计安装在沉砂池的出口溢流槽内，此处的pH值较具有代表性，且水流平稳，对pH计不会造成大的冲击。

定期的维护有助于仪表的准确测量和延长仪表的使用寿命。应当注意传感器和变送器之间的专用电缆不能受潮，否则电极的高阻低压信号将无法传送至变送器。若电极不测量时，应将黄色保护套管套上，它能使电极处于湿润状态，有利于延长电极的使用寿命。每隔一个月左右，应对电极进行清洗，先用柔和的水流喷洗附着物，再将电极浸泡于清洗液中一段时间，而后用清水洗净。传感器支架也应清洗。每次清洗之后，要用缓冲剂溶液进行标定，目前国产的pH标定液中，pH=4的还可以，pH=7的不够准确，将会影响标定结果。所以zui好使用生产厂家的标定液，生产厂家一般提供两瓶标准溶液，一瓶pH值等于7，用于标定仪表零点；一瓶pH值等于4，用于标定仪表的信号输出斜率。

 3.2 溶氧仪的安装和维护

溶氧仪一般采用浸入式安装，在此应注意，一般zui好选用原厂的安装支架。厂家配带的安装支架为不锈钢制成，带有调节钢丝绳，通过调整钢丝绳长度可以改变传感器的浸入深度，支架上的引导管保证了传感器始终处于垂直位置。支架部分都经过特殊设计，它可以将水面的波动传至浸入管，从而引起浸入管的轻微振动，使得通过浸入管在探头的表面产生一个附加的清洗效果。有的用户为了减少投资，自己制作安装支架，虽然也可以使用，但要注意保证浸人管和传感器之间的密封。如果密封不严，污水渗人，使得专用电缆和传感器的连接处长期浸泡在污水中，容易造成传感器的损坏；有的甚至不做安装支架，直接将传感器投入水中，这样在传感器和电缆之间会形成较大的拉力，传感器更容易损坏。

溶解氧探头每周应用水轻轻清洗，发现覆膜损坏应及时更换，电解液受污染也应及时更换。当污水中含有H2S、NH3 、苯或酚这些成份时，对覆膜会造成损害。在这种场合下必须经常更换膜头。判断探头中电极的好坏只需看颜色即可，参考电极应是黑灰色，阴极（金电极）应呈黄色，而反电极必须发亮，否则应进行清洗或再生。

随着我国对水资源保护的日益重视，污水的净化处理显得越来越重要，而与之配套的处理过程所需的检测仪表是必不可少的。水质分析仪作为污水处理行业中zui重要的仪表，除了选型和安装正确以外，定期的维护和标定也十分重要，而且是使仪表能够真正发挥作用的关键所在。