在酸性溶液中，用NH4SCN（或KSCN）为滴定液滴定Ag+，以Fe3+为 指示剂的滴定方法。滴定反应为：
终点前Ag++SCN-→AgSCN↓
终点时Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕红色）
卤化物的测定可用回滴法，需向检品溶液中先加入定量过量的AgNO3滴定液，以为Fe3+ 指示剂，用NH4SCN滴定液回滴剩余的AgNO3， 滴定反应为：
终点前Ag+（过量）+X-→AgX↓
Ag+（剩余量）+SCN-→AgSCN↓
终点时Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕红色）
这里需指出，当滴定Cl-到达 等当点时，溶液中同时有AgCl和AgSCN两种难溶性银盐存在，若用力振摇，将使已生成的Fe(SCN)2+ 络离子的红色消失。因AgSCN的 溶解度小于AgCl的溶解度。当剩余的Ag+被滴定完后，SCN-就会将AgCl沉淀中的Ag+转化为AgSCN沉淀而使重新释出。
AgCl→←Ag++Cl-
↓
Ag++SCN-→←AgSCN
这样，在 等当点之后又消耗较多的NH4SCN滴定液，造成较大的 滴定误差。