火焰原子吸收光谱法测定滤膜样品中锰

　　原子吸收光谱法在环境及食品样品分析中占有相当重要的地位，笔者就近期国内在火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法、氢化物发生原子吸收光谱法、光谱法及其联用技术的应用。火焰原子吸收光谱法的高灵敏度和高选择性，现已被多数实验室应用。直接测定试样中微量金属元素，提高其方法灵敏度是关键；庄会荣等，报道了采用高性能空心阴极灯、缝式石英管、高效雾化器，利用节流脉进样，氘灯校正背景，空气-乙炔火焰原子吸收光谱法测定重金属离子，检出限达0.006mg/L，将灵敏度可以提高30倍。我国GBZ 2-2002《工作场所有害因素职业接触限值》中规定，工作场所有害因素职业接触限值有3种容许浓度，即时间加权平均容许浓度（Permissible Concentration-Time Weighteb Aver-age,PC-TWA）、最高容许浓度(Maximum Allowable Concentration,MAC)和短时间接触容许浓度(Permissible Concentration-ShortTerm Exposure Limit,PC-STEL)。锰中毒是最常见的职业病之一，本文建立了火焰原子吸收法测定锰的简便新方法。并对该法的样品处理、精密度、回收率。作了较详细的探讨，使测定结果更加准确有效。 
　　1 材料和方法 
　　1.1 主要仪器SOLAARr型原子吸收分光光度计(Mabein England)，锰空心阴极灯（KY―1型上海电光器件有限公司），空气：WM―2H型无油气体压缩机（天津市医疗器械二厂），锰标准溶液由国家标准物质研究中心提供（GBW（E）080379）。硝酸（MOS级），高氯酸（GR级），水为无离子水。 
　　1.2 实验方法 
　　1.2.1实验原理 空气中气溶胶态锰及其化合物用微孔滤膜采集，消解后在富焰条件下原子化，对279.5nm的谱线产生吸收，吸收程度和锰的含量成正比。用乙炔―空气火焰原子吸收光谱法测定。 
　　1.2.2样品处理品 将采过样品的滤膜放入高形烧杯中，加入5mL消化液，在电热板上加热消解，保持温度在200℃左右，待消化液基本挥干时，取下稍冷后，用0.12mol/L盐酸溶解渣，并定量转移入具塞刻度试管中,稀释至10.0mL，摇匀，供测定用。 
　　1.2.3 测定 在测定波长279.5nm 狭缝0.7nm，乙炔1.1L/min和空气0.9L/min（富焰）条件下，调节好燃烧头位置和雾化器旋钮，交替吸入无离子水和标准使用液制作标准曲线，交替吸入试剂空白和样品处理液测定。 
　　1.2.4 计算 C（mg/m3）=10 m/V0 
　　 C-------空气中锰的浓度，乘以1.58为二氧化锰的浓度，mg/m3； 
　　 m-----测得样品溶液中锰的浓度μg/ml； 
　　 10-----样品溶液的体积ml； 
　　 V0------标准采样体积，L。 
　　2 结果和分析 
　　2.1 测定波长的选择性考虑灵敏度、干扰等因素，本方法选择测定波长279.5nm。 
　　2.2 灯电流的选择 虽然锰空心阴极灯属于高熔点，低溅射的元素灯，可以使用较大的电流，但电流过大灵敏度受影响。喷入1.0mg/L的锰标准，15mA灯电流较为理想。 
　　2.3 狭缝的选择性 喷入1.0mg/L的锰标准，比较狭缝0.2、0.5、0.7nm的信号有较好的灵敏度和精密度。 
　　2.4 原子化条件 采用富焰方式可以消除化学干扰，提高灵敏度，实验发现：乙炔与空气的流量比为1.1:0.9时原子化效果最利想，灵敏度最大。调节燃烧器的高度和角度，试液提升速度（雾化器旋钮）、使信号响应最大(约8mL左右)。 
　　2.5 标准曲线 分析编号盲样M1028501，将锰标准液稀释成0.20、0.30、0.40、0.50、0.80、μg/ml系列，获得相关系素为0.9995的直线见表1。 
　　表1 标准曲线系列 
　　 
　　标准系列(ug) 0.00 0.20 0.30 0.40 0.50 0.80 
　　吸光度 0.000 0.041 0.062 0.083 0.106 0.176 
　　 
　　2.6 精密度和准确度实验
　　2.6.1 精密度实验在同一个样品中加入0.2μg标准液，上机测定重复测定6次精密度RSD2%符合实验要求。 
　　2.6.2 准确度实验在同一个样品中加入0.2μ、0.4μg标准液与样品同样操作每个浓度做6个平行样上机测定。实验表明：2.0-4.0μg回收率100.0--101.5%均符合实验要求。表3。 
　　 表3 准确度实验结果(n=6) 
　　 
　　样品号 本低值(μg) 加入标准(μg) 加标准后测定值(μg) 回收率% 
　　1 0.05 0.2 0.250 100.0 
　　2 0.05 0.4 0.456 101.5 
　　2.7 检测限及最低检出浓度对空白样品进行11次平行测定，计算其3倍标准偏差值，求出方法检测限为0.0075μg /ml。样品最底检出浓度为0.076μg/ml。 
　　3小结 
　　3.1 线性范围及检出限：在本试验相同的条件下，锰在0.2―0.8ug范围时线性关系良好，相关系数(r=0.9995)。其最低检出浓度为0.2 ug。采用SOLAARr型原子吸收分光光度计的灵敏度为0.005，样品最小检出浓度为0.2 ug/ml。单张滤膜结果为14.96 ug，结果合格。 
　　3.2 用本法分析空气中锰具有准确度和精密度重现性较好，操作简便、试剂用量少等优点，取得了满意的效果。适用于大批量样品的检测。