甘汞电极是由金属汞及其难溶盐Hg2Cl2和KCl溶液组成的电极。它的电极电势随氯离子的浓度不同而不同,其值有表可查。氯化钾溶液浓度为0.1 mol·dm-3的甘汞电极的电动势温度系数小,但饱和氯化钾的甘汞电极容易制备,而且使用时可以起盐桥的作用,所以平时用得较多。
甘汞电极的用途及用法
由于单个电极的电势无法测量,通常借用标准氢电极作为参考电极来测定电极的相对电动势值。但是标准氢电极虽然稳定,但操作麻烦,所以常用重现性好、又比较稳定的甘汞电极作为参考电极。甘汞电极是汞和甘汞与不同浓度的KCl溶液组成的电极,它的电极电势可以与标准氢电极组成电池而测定,所以又称这种电极为二级标准电极。
Cl- | Hg2Cl2 (s) + Hg (l)
Hg2Cl2 (s) + 2e - → 2Hg (l) + 2Cl- ( aCl-)
以标准氢电极的电极电势为标准,可以测得饱和甘汞电极(SCE)的电势,其值为+0.2415V。
甘汞电极在70℃以上时电位值不稳定,在100℃以上时电极只有9h的寿命,因此甘汞电极应在70℃以下使用,超过70℃时应改用银—氯化银电极。
甘汞电极其电极反应和电极符号分别为:
电极符号: Pt |Hg(l)|Hg2Cl2(s)| KCl(饱和)
电极反应式: Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl-
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