背景吸收是一种非原子性吸收,它包括光散射分子吸收和火焰吸收。光散射是当基体浓度大时,由于热量不足,不能使基体物质全部蒸发,在火焰中形成了高度分散的固体颗粒,它对入射光产生散射作用,使空芯阴极灯辐射的待测元素共振线辐射强度减弱,使吸收信号偏高。这种非特征散射作用与波长有关,短波时更为显著,250nm以下最为严重。
分子吸收是一种宽带吸收,原子化过程中生成的氧化物、卤化物氢氧化物等气体分子吸收光源辐射,应用低温火焰时,碱金属卤化物在大部分紫外区有吸收。若与被测元素吸收线重叠,就能发生分子吸收干扰,高温火焰可减少分子吸收干扰。
火焰气体吸收指火焰气体燃烧过程中半分解产物OH,CH,CN等在远紫外区会产生分子吸收,这种干扰对结果影响不大,可通过调整零点予以消除,但严重影响稳定性。在痕量元素的原子光谱分析中,这种背景吸收干扰是不可忽视的,若不经校正,会给分析结果带来严重误差,尤其是基体浓度较高,或基体较复杂,而吸收线又处于短波区时,这种干扰特别严重。用共振线测定原子吸收与背景吸收之和,另选一条接近共振线波长处的非共振线测背景吸收,两者之差即为扣除背景后的原子吸收信号。
使用此方法时要注意以下几点:
(1)必须保证测量背景用的谱线是非吸收线。
(2)所选非吸收线波长必须与待测元素吸收线波长靠近,并经实验两次测量的背景吸收信号相等。共振线与非共振线波长差异较大时,两个波长处的分子背景吸收不同可能会引入误差。
(3)所用谱线必须有足够的强度,以保证良好的信噪比。
(4)待测元素的非共振线不得出现在光谱通带内,此时产生的干扰会使灵敏度降低。非吸收线强度越大,干扰越严重。克服这种干扰的办法是减小狭缝,使共振线与非吸收线分开。
铅的吸收线有4条,2mg/L的铅标准溶液,在这四个波长处测定吸光度值,结果见表1。
由表2可见,217.0nm背景吸收较283.3nm严重,5%NaCl溶液在217.0nm和283.3mm处的吸光值分别为0.078和0.06,并且在217.0mm,能量很难与氘灯平衡,测定精度差。