石墨炉原子吸收分光光度法测定化妆品乳液中铬的含量

　　化妆品是指以涂搽、喷洒或其他类似的方法，散布于人体表面任何部位，以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和修饰目的的日用化学工业产品，我国化妆品卫生规范对化妆品的要求是不得对人体健康产生危害。我国标准将铬列为化妆品中的禁用物质，但因化妆品生产技术上无法避免的因素，原料中可能会带入微量的铬，铬可引起过敏性皮炎或湿疹，病程长。我国化妆品标准中只对铅[1]、汞、砷的含量进行检测，本文建立石墨炉原子吸收分光光度法[2]以测定化妆品乳液中铬的含量[3-5]，现报道如下。 
　　1 仪器与试药 
　　岛津AA-7000原子吸收分光光度计，铬空心阴极灯，石墨炉原子化器，MARSXpress型微波消解仪，铬单元素标准溶液（来源于国家有色金属及电子材料分析测试中心，批号：13824-2，浓度为1000 μg/ml），化妆品乳液（中国食品药品检定研究院提供，批号：CrLC-028-B，CrLC-028-D；市售样品，批号20121123），硝酸为BV-Ⅲ级，30%过氧化氢为分析纯。 
　　2 方法与结果 
　　2.1 实验条件 
　　测定波长：357.9 nm；狭缝宽：0.7 nm；空心阴极灯电流：10 mA；点灯方式：BGC-D2；氩气：压力0.35 MPa。 
　　2.2 溶液制备 
　　2.2.1 对照品贮备溶液 精取铬单元素标准溶液100 μl，置50 ml容量瓶中，加2%硝酸稀释至刻度，摇匀（浓度为2 μg/ml）。 
　　2.2.2 供试品溶液 精称混匀的样品0.5 g，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸10 ml，静置过夜，加30%的过氧化氢2 ml，盖上内盖，旋紧外套，置微波消解仪中按表1程序消解，消解完全后，使消解罐冷却至70℃以下，缓缓释放压力，将消解罐置恒温加热器中（160℃）缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续浓缩至2～3 ml，放冷，用2%硝酸溶液转移至25 ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，过滤后测定[6-8]。 
　　2.2.3 试剂空白溶液 照供试品溶液项下，不加样品同法制备。 
　　2.3 线性关系考察 
　　精取对照品储备液125、250、375、500、625、750 μl分别置50 ml容量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，照“2.1”项下测定，以浓度为横坐标（X），吸光度为纵坐标（Y），得回归方程为Y=0.023 022X+0.028 535（r=0.9993，n=6），结果表明，铬浓度在5～50 ng/ml范围内，与吸光度相关性良好。 
　　2.4 精密度试验 
　　取“2.3”项下浓度为15 ng/ml的对照品溶液，照“2.1”项下重复测定5次，测得吸光度值的RSD为1.1%（n=5），表明仪器精密度良好。 
　　2.5 重复性试验 
　　取同一批号的样品（批号：CrLC-028-B）按“2.2”项下制备供试品溶液5份，照“2.1”项下测定，计算平均含铬量为0.612 mg/kg，RSD为1.0%，表明方法重复性良好。 
　　2.6 稳定性试验 
　　取“2.3”项下浓度为15 ng/ml的对照品溶液，经室温放置0、2、4、8、12 h后，进样，吸光度值的RSD为0.9%，表明溶液至少在12 h内稳定。 
　　2.7 加样回收率试验 
　　精密称取已知铬含量（0.601 mg/kg）的样品（批号：CrLC-028-B）0.25 g 6份，分别精加对照品贮备液110 μl（加入铬0.22 μg），照“2.2”项下的供试品溶液同法制备回收率测定溶液，照“2.1”项下测定回收率（表2）。 
　　2.8 样品测定 
　　取样品3批，按“2.2”项下制备供试品溶液，照“2.1”项下测定，用“2.3”项下的线性方程计算铬的含量（表3）。 
　　3 讨论 
　　曾按照以下消解程序进行实验。第一步：600 W，经3 min，温度从室温升至100℃，保持5 min；第二步：1000 W，经5 min，温度从100℃升至200℃，保持14 min，结果加样回收率为72%，改用本实验中的程序取得了满意的结果。 
　　实验用水：应采用纯化水，储藏水的容器宜用聚丙烯塑料材料制成，不宜选用玻璃容器长期储存；所用硝酸应用优级纯试剂[9]，分析纯级别的硝酸空白吸收值比较大。 
　　为了避免玻璃容器的干扰，实验中宜用塑料容量瓶（聚丙烯材质）定容。 
　　实验中所用容器及器皿均需在每次使用前用盐酸溶液（浓盐酸∶水为1∶1）浸泡1 h，再用硝酸溶液（浓硝酸∶水为1∶1）浸泡1 h，再用纯化水洗净后应用，实验中所用容器不得用铬酸洗涤。 
　　在PPM水平进行检测时，试剂及实验操作都可能对检测造成干扰，因此建议每次进行消解时，进行随行回收试验，以控制随机误差，保证数据的可靠性。 
　　一般溶液吸光度的最高浓度建议在0.8以下，否则可能线性不良或造成石墨管污染。 
　　铬单元素标准溶液打开后，需放入耐腐蚀的塑料容器中，密闭，置于冰箱中存放，时间≤1个月，铬系列标准溶液应临用新配。