确定样品处理方法的原则与依据（一）

样品处理是整个分析测试过程中的一个重要环节，其目的是利用各种化学方法将待测元素从固（液）态试样中定量地以离子形式转入测试溶液。选择合理的样品分解方法，可使分析手续大大简化，使分析方法的适应性、准确性大大提高。

设计最佳样品处理的原则是：

①保证样品中的被测元素全部定量地转入试液，即样品分解要完全；

②避免样品处理过程中引入干扰元素，同时要有利于除去干扰元素；

③分解方法要尽量简便，易操作，经济、迅速、安全，尽量减少对环境的污染；

④便于成批处理试样。

要设计出符合这些条件的样品处理方法，必须深入了解：

a)被测元素及其化合物的物理化学性质；

b)被测元素在样品中的含量范围、赋存形态；

c)样品基体组成和性质；

d)采用的最终的测试方法和技术。

以国内外测定As、Se和Hg所用样品各种处理方法为例

国内外测定各种样品中As、Se和Hg，所采用的样品处理方法大致分为三类：

1）湿法酸/碱分解；

2）密闭体系燃烧法（氧弹燃烧法）；

3）烧结（半熔）法。

在对煤中的微量元素进行定性定量检测的过程中，样品的前处理往往比检测技术本身还重要。尤其是对于各种原子光谱技术，一般必需制成液体样品进样或液体进样时才能达到较高的准确度。为保证检测的准确性，在使组成复杂的煤样品充分溶解的同时，又要避免待检测元素易挥发的单质或化合物形式的损失。目前国内外还有以下几种方法：

(1)封溶坩埚直接消解。

该方法系采用密闭容器，用混酸直接分解样品，同时使用微波炉等加热消解。具有称样量少、溶解效率高、操作简单、安全，便于控制、避免挥发的优点；但直接分解法不可避免地有分解不完全的缺点。检测燃烧后的煤灰或煤抽提液样品中的微量元素时常用这种方法。

(2)低温灰化法。

采用等离子体技术在150℃左右使样品灰化，再在聚四氟乙烯容器中用混酸分解。该方法是目前公认的较好的预处理技术，但也有设备运行成本高、耗时长等缺点。

湿法酸分解 

测定地质样品，常采用HNO3－HF－HClO4体系进行酸溶，用该法分解样品时，若加热强度稍大，蒸发过干，则样品中的部分Se会挥发损失。原因可能是样品被酸分解生成的Se(ClO4)2可分解为HCl和SeO2，这两种化合物可以反应生成在较低温度下可升华的SeCl2。据资料介绍，当处理样品时，蒸发至干，样品中Se可损失40%左右。因此，用该法分解试样，必须小心掌握加热温度和时间，蒸到1～2mL透明溶液时，即应停止加热。还有采用HNO3－H2SO4体系酸溶以及HNO3－HClO4体系分解。湿法分解操作手续比较繁杂，且伴随酸雾挥发到大气，对环境保护不利。另外，对煤而言，由于煤中含有的大量有机物质，给酸分解带来不便。