卡氏试剂的溶液乙中含有碘，而硫醇和硫化氢与水一样可以消耗碘，导致水分测定结果偏高，因此含有硫醇或硫化氢等的样品，不适用卡氏法滴定。同样不适用卡氏法滴定的还有醛酮类样品。常用的卡氏试剂一般以甲醇作溶剂，醛酮类化合物会和甲醇反应生成缩醛或缩酮及水，因此，应选用其他不含甲醇且适用于醛酮的试剂来测定。
