脂肪含量及其碘值的测定(2)

碘值是检定和鉴别油脂的一个重要常数，可以用来推算油、脂的定量组成。由于碘和脂肪的加成作用很慢，本实验采用汉诺斯（Ｈａｎｕｓ）溶液，它由碘与溴相混合产生ＩＢｒ，溴化碘更易与脂肪起加成作用，该溶液中加入冰醋酸，可使溶液更加稳定，
反应过程如下：
(1)加成作用: RCH2-CH=CH-(CH2)n-COOH+IBr--→RCH2ICH-CHBr-(CH2)n-COOH
（2）剩余溴化碘中碘的释放 IBr+KI--→I2+KBr
(3)用硫代硫酸钠滴定释放出来的碘 I2+2Na2S2O3--→2NaI+Na2S4O6
器材与试剂
器材：碘量瓶(250-300ml)，量筒（１０、５０ｍｌ），滴定管（５０ｍｌ），分析天平或扭力天平。
试剂: （１）汉诺斯（Ｈａｎｕｓ）溶液：取１２.２克碘，放入１５００ｍｌ锥形瓶内，徐徐加入１０００ｍｌ冰醋酸（９９．５％），边加边摇，同时略加温热，使碘溶解。冷却后，加溴约３ｍｌ。（２）０.１Ｎ标准硫代硫酸钠溶液：将结晶硫代硫酸钠５０克溶在经煮沸后冷却的蒸馏水中（无CO2存在）
，添加硼砂７.６克或氢氧化钠１.６克（硫代硫酸钠溶液在ｐＨ９-１０最稳定）。稀释到２０００ｍｌ。 （３）四氯化碳
（４）１％淀粉溶液（溶于饱和氯化钠溶液中）
（５）１０％碘化钾溶液
（６）花生油和猪油
方法与步骤
１．称样。称取０.３－０.４克花生油和０．５克猪油分别放入两只干燥的碘量瓶中，第三只碘量瓶不加样品作为空白。三只碘量瓶中各加入１０ｍｌ四氯化碳轻轻摇动，使油全部溶解。
２．加汉诺斯溶液。每只碘量瓶中各准确加入２５ｍｌ，勿使溶液接触瓶颈。塞好玻璃塞，在玻璃塞与瓶口之间加数滴１０％碘化钾溶液封闭缝隙，以防止碘升华渗出，造成测定误差，在２０-３０℃暗处放置３０分钟，并不时摇动。

3.使过剩的IBr出I2。放置３０钟后，小心打开瓶塞，使塞旁碘化钾溶液流入瓶内，切勿丢失，加入１０％碘化钾１０ｍｌ，用５０ｍｌ蒸馏水冲洗瓶塞与瓶颈。
４．用Na2S2O3滴定释放的I2。用０.１ＮNa2S2O3溶液迅速滴定至瓶内溶液呈浅黄色，加入１％淀粉约１ｍｌ，继续滴定，将近终点时，用力振荡，使碘由四氯化碳全部进入水溶液内。再滴至蓝色消失为止，即达到滴定终点。
５．计算碘值：碘值=(A-B)×100/C D式中:A为滴定空白用去的硫代硫酸钠溶液的ml数。
B为滴定样品用去的硫代硫酸钠溶液ml数。 C为样品重量 T为与1ml 0.1N硫代硫酸钠溶液相当的碘的克数。
在本实验中T=0.1×126.9/1000=0.01269(克/ml)
注意事项
１．卤素加成反应是可逆反应，只有在卤素绝对过量时，该反应才能进行完全，所以，油吸收的碘量不应超过汉诺斯溶液所含碘量的一半。若瓶内混合液的颜色很浅，表示油用量过多，应再称取较少量的油，重作。
２．滴定时要用力振荡，如振荡不够，四氯化碳层呈现紫色或红色，此时需继续用力振荡使碘全部进入水层。