蔓荆子黄素的分离

　　 蔓荆子为常用中药材，中国药典收载蔓荆子商品为马鞭草科植物单叶蔓荆Vitex trifolia L.var.simplicifolia Cham.或三叶蔓荆V.trifolia L.的干燥成熟果实。单叶蔓荆分布广，产量大，在我国主要分布在山东、江西一带。蔓荆子作为中药，具有疏散风热、清利头目的功效[1]。目前，许多植物提取厂家都在生产蔓荆子提取物，但他们都是以牡荆素(Vitexin)为有效成分指标在生产，产品也是以牡荆素为指标在向客户销售，我们经过对蔓荆子提取物的研究发现，真正起主要作用的是蔓荆子黄素，根本就没有牡荆素的成分。我们对蔓荆子提取物进行了分离和测定，并从中分离出来了蔓荆子黄素，并对其进行含量测定，结果很好，对蔓荆子提取物的生产控制有可靠依据。

　　一、蔓荆子黄素的分离

　　1、仪器、试剂与提取物

　　1、1 仪器 X4型显微熔点测定仪，温度计未校正。HITACHI-200型紫外光谱仪。Shimadzu-400型红外光谱仪。FX-90Q AM-300核磁共振仪，HP 5989A色-质联用仪。

　　1、2 试剂 层析用硅胶为青岛海洋化工产品，Sephodex LH-20凝胶树脂，石油醚、乙酸乙酯、氯仿、甲醇均为分析纯

　　1、3 提取物 蔓荆子提取物为自己生产产品

　　2、蔓荆子提取物的分离鉴定

　　Me OH

　　max

　　取蔓荆子提取物1kg，用95%乙醇溶解，滤过，滤液回收乙醇并浓缩成稠膏，拌入硅胶，干燥后上硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，分别收集，根据薄层点板定性检查，取蔓荆子黄素部分，再上凝胶树脂，用氯仿-甲醇（1：1）洗脱，结晶分离，得两个化合物，一个为黄色细针状结晶，一个为黄色结晶。

　　 黄色结晶，mp189~190℃，盐酸-镁粉反应阳性，UVλ mn；256，273（sh），372；加三氯化铝-盐酸263，280（sh），371；加醋酸钠257，275，350（10min后不减弱）；加醋酸钠-硼酸255，270，352。MSm/z；374（M+，100），359，355，331，316，301，285，273，257，245，217，187，173，164，151，135，135，121，93，69，53，43。1HNMRδppm：

　　3.73，3.80，3.87，3.92（s，OCH3×4），6.87（1H，s，8-H），7.1（1H，d，J=9.2H z，5’-H），7.5（1H，dd，J=9.2，3.0Hz，6’-H），7.6（1H，d，J=3.0Hz，2’-H），根据以上化学性质及光谱数据，鉴定为蔓荆子黄素。

　　黄色细针状结晶，mp242~243℃（含水甲醇重结晶，文献值236~238℃），盐酸-

　　MeOH

　　max

　　镁粉反应阳性，UVλ nm；260，273（sh），351；加甲醇钠270，404；加三氯化铝276，295（sh）,405；加三氯化铝-盐酸268，280（sh），296（sh），372，400（sh）；加醋酸钠265，402（10min后不减弱），加醋酸钠-硼酸264，376。MS m/z；360（M+，100），345，341，319，302，299，274，259，245，231，217，203，181，166，153，137，121，109，97，81，69，55，43。1HNMRδppm：3.37，3.80，3.92（s，OCH3×3），6.68（1H，s，8-H），6.92（1H，d，J=8.5H z，5’-H），7.49(1H，dd，J=8.5，2.0Hz，6’-H)，7.6（1H，d，J=2.0Hz，2’-H），9.36，9.79，12.64（s）各一羟基上活泼氢，重水交换后消失。根据以上化学性质及光谱数据，鉴定为3，6，7-三甲基槲皮万寿菊素[2] 。