质谱分析法中怎样判断分子离子峰

第十章

质谱分析法

一、教学基本要求

掌握质谱分析的基本原理，
化合物裂解的一般规律，
分子离子峰的特征及判定方法，
质谱图
的解析方法。能在质谱图中识别出分子离子峰、基峰、碎片离子峰。了解质谱仪的主要组成
部分及功能。

二、基本概念与重点内容

1
．
质谱法原理、特点与作用

2.
质谱仪的工作过程和原理

3.
质谱图中离子峰的类型

有分子离子峰，同位素离子峰，碎片离子峰，重排离子峰，亚稳离子峰及基峰等。

4
．分子离子峰

一般为质谱图中质荷比（
m/z
）最大的峰。从分子离子峰的
m/z
可得到该化合物的相对分
子量，
其相对强度可以大致指示被测化合物的类型。
但需要注意的是并不是所有的化合物都
有分子离子峰。

5
．同位素离子峰

6
．碎片离子峰

7
．亚稳离子峰

8
．基峰

在质谱图中相对强度最大的碎片离子峰。

9
．判断分子离子峰的方法

10
．有机化合物分子离子峰的稳定性顺序

芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃
＞醇．

11
．
N
律

（
1
）由C，H，O组成的有机化合物，
M
一定是偶数。

（
2
）由C，H，O，N组成的有机化合物，
N
奇数，
M
奇数。

（
3
）由C，H，O，N组成的有机化合物，
N
偶数，
M
偶数。

分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。

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．质谱图解析的一般方法

①由质谱图的高质量端确定分子离子峰，得出化合物的分子量。

②查看分子离子峰的同位素峰组，通过元素的同位素丰度比，确定化合物的组成式。

③由组成式计算出化合物的不饱和度，
确定化合物种类、
环和不饱和键的数目，
进一步推测
化合物的结构。

④分别研究高质量和低质量端的碎片离子峰，分析分子碎裂的可能途径、生成的特征离子，
确定化合物中可能含有的取代基，推测化合物所属的类型。

⑤研究亚稳离子峰，找出某些离子之间的相互关系，进一步提出化合物的结构。

⑥综合以上分析研究，
从推测出的几种可能的结构中，
确认最符合质谱数据的结构，
同时结
合样品的物理化学性质、红外、核磁等信息，确定化合物的结构。