质谱定性（确证）方法

质谱法只有在与色谱分离在线或脱机联用时才能作为确证方法。

在分析仪器上的进样顺序是：空白溶剂、阴性控制样品、要确证的样品、阳性控制样品再进样，最后是阴性控制样品。

1.保留时间

测试部分中分析物的保留时间（或相对保留时间），应在一个特定的保留时间窗口范围内与校正标准的保留时间相符。保留时间窗口与该色谱系统的分辨能力相当。分析物和内标的保留时间之比，应与校正溶液的相对保留时间一致，GC偏差为±0.5%，LC偏差为±2.5%。

2.关于保留时间的讨论

√ GBT16631-2008高效液相色谱法通则：同样条件下重复试验的保留数据的分散性，RSD≤3%；

√ JJG705-2002液相色谱仪检定规程：定性测量重复性（6次测量）RSD≤1.5%；

√ JJF（闽）1032-2010液相色谱-质谱联用仪校准规范：定性重复性RSD≤2%；

√ JY/T021-1996分析型气相色谱方法通则：整机重复性保留时间RSD≤5％；

√ GB/T22260-2008饲料中甲基睾丸酮的测定高效液相色谱串联质谱法：试样保留时间与标准品的相对偏差不大于15%；

√ GB/T22147-2008饲料中沙丁胺醇、莱克多巴胺和盐酸克仑特罗的测定液相色谱质谱联用法：样品与标准品保留时间的相对偏差不大于0.5%；

3.质谱检测

（1）全扫描scan

用记录全扫描质谱图进行质谱测定时，在标准品参考图谱中所有相对丰度>10%（分子离子、分子离子的特征加成物、特征碎片离子、同位素离子等）的特征离子都必须检测。

（2）选择离子监测SIM

用碎片离子色谱图进行质谱测定时，分子离子最好是一个选择的检测离子。选择的检测离子并不一定要源于分子的同一部分，每个检测离子的信噪比应≥3:1

☞相对离子丰度最大容许误差

☞2002/657/EC规定

√要确证指令96/23/EC附录I-A组所列的物质，最少需要4个识别点，包括具有促合成作用和其他未允许的化合物，如二苯乙烯类化合物及其衍生物、盐、酯等、抗甲状腺剂、甾醇、二羟基苯甲酸内酯如玉米赤霉醇、β-受体激动剂等。。。

√要确证指令96/23/EC附录I-B组所列的物质，最少需要3个识别点，包括：兽药和污染物，兽药如抗菌药、驱虫药、抗球虫药、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、镇静药、非甾体抗炎药等；其他环境污染物如有机氯、有机磷、真菌毒素、染料等。。。

☞质量碎片类型和识别点的关系

√每个离子计算一次；

√EI-GC-MS、CI-GC-MS作为不同的技术计算；

√用不同反应得到的衍生物，可增加识别点数；

√包括：二级离子和多级离子；

√可最多结合三种不同的技术确定最小识别点数；

☞各种联用技术识别点数实例