近年来,研究人员在钴镍基氧化物/氢氧化物电催化剂的设计、合成上取得了较大的突破,使得该类材料在能源存储与转换领域展现出极其重要的应用潜力。其中,钴镍基氧化物/氢氧化物电催化剂的催化活性高度依赖于它们的表面电子结构。因此,可以通过调节钴镍基氧化物/氢氧化物电催化剂的表面电子结构来调节其电催化性质。近日,复旦大学先进材料实验室和化学系的郑耿锋教授应邀在Advanced Functional Materials 上撰写了综述文章,系统总结了钴镍基氧化物/氢氧化物的电子结构调控研究进展及其对析氧反应(OER)、氧还原反应(ORR)和二氧化碳还原反应(CO2RR)性质的影响,并为未来设计和研制高效的钴镍基氧化物/氢氧化物催化剂提供了建议。

该综述文章首先对钴镍基氧化物/氢氧化物电子调控的策略进行了宏观归类和细致介绍,包括缺陷调控(如氧空位、金属离子空位、晶格畸变、应力、配位数)、组分调控、尺寸调控、形貌调控等等。催化剂的表面缺陷、电荷的分布情况和能带结构共同影响着其电子结构,与其活性位点的数量、反应能垒和电子传导性密切相关。因此,调控催化剂的电子结构能够有效的调节催化剂对反应中间体的吸附能(如析氧和氧还原反应中的 *OOH/*OH/*O,二氧化碳还原反应中的*CO/*CHO等),从而有效地促进钴镍基氧化物/氢氧化物催化剂的催化性能。文章进一步对钴镍基氧化物/氢氧化物催化剂电子结构和催化性质的研究进展进行了详细的介绍。最后,文章对钴镍基氧化物/氢氧化物催化剂电子结构精确调控面临的挑战和可能的发展方向,尤其是对钴镍基氧化物/氢氧化物催化剂电子结构-性质的构效关系的分析,以及如何迈向实际应用进行了分析和提出展望。

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