金属铀中微量磷的分光光度法测定

一、方法要点

样品用硝酸溶解，以高氯酸补充氧化，在0.25mol／L硫酸溶液中，使磷酸根与钼酸铵形成磷钼杂多酸，然后用甲基异丁酮-乙酸丁酯萃取．用二氯化锡溶液在有机相中将其还原为钼蓝、进行分光光度测定。取样0．1000g，测定范围为0．1～1μg／10mL。此方法的精密度优于±10％，回收率为90％～103％。

二、仪器与试剂

(1)分光光度计。

(2)硝酸：(1+1)水溶液。

(3)高氯酸：3％水溶液。

(4)硫酸、无水乙醇、甲基异丁酮、乙酸丁酯、磷酸二氢钾。

(5)氨水溶液：(1+1)。

(6)氯化亚锡：称2g氯化亚锡，溶于10mL盐酸中，用90mL水稀释，摇匀，得2‰氯化亚锡溶液。

(7)钼酸铵：配成5％水溶液。

(8)磷标准溶液：准确称取0.4393g磷酸二氢钾，溶于50mL水中。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后转入塑料瓶中。此溶液浓度为0.2mg/mL，以此溶液稀释成10μg／mL的磷标准溶液。

(9)试验中所用的水均为去离子水，电阻值大于1×10⁶Ω，试验中所用的试剂均贮于塑料瓶中。

三、标准曲线的绘制

分别取含磷为0.0、0.1、0.3、0.5、0.7、1.0、3.0、5.0、7.0、10μg的标准溶液于60mL分液漏斗中(漏斗中预先加入20mL水)，加入1mol／L硫酸10mL，摇匀，加入4mL钼酸铵，放置10min后准确加入5mL甲基异丁酮及5mL乙酸丁酯，振荡2min静置分层后弃去水相，肋5mL 2mol／L硫酸溶液。振荡15s，洗涤有机相，静置分层后弃去水相。于有机相中加入氯化亚锡3mL，振荡15s，静置分层弃去水相。准确加入无水乙醇1mL，转动分液漏斗使其中的水珠凝聚下沉，将水珠弃去。有机相放入2cm比色皿中，在波长610nm处测定吸光度．绘制标准曲线。

四、分析步骤

称取试样0.1000g于50mL烧杯中，加入硝酸(1+1)10mL，盖上表面皿，放在砂浴上加热使其完全溶解。用少量水洗表面皿及杯壁，继续加热(不盖表面皿)至溶液体积为1mL左右(勿使干涸)，然后加入3％高氯酸5mL，加热蒸发至冒白色浓烟，溶液浓缩至0.5mL(勿使干涸)，取下冷却至室温，加入l0mL水溶解-移入60mL分液漏斗中，再用10mL水洗杯壁，洗液并入分液漏斗中(体积保持在20mL左右)，用氨水溶液(1+1)调酸度至铀的沉淀刚生成，加2mol／L硫酸10mL，摇匀，加入4mL钼酸铵，放置10min后准确加入5mL甲基异丁酮及5mL乙酸丁酯，振荡2min,静置分层后弃去水相，加5mL 2mol／L硫酸溶液，振荡15s，洗涤有机相，静置分层后弃去水相，于有机相中加入氯化亚锡3mL，振荡15s，静置分层弃去水相，准确加入无水乙醇1mL。转动分液漏斗使其中的水珠凝聚下沉，将水珠弃去，有机相放入2cm比色皿中，在波长610nm处测定吸光度。

磷的含量为：w(P)=W/G×10^-4 %

式中W——标准曲线上查得磷量，μg。

G——取样量，g。

五、注意事项

钼酸铵与磷酸生成黄色的磷钼杂多酸

2H₃PO₄+24(NH₄)2MoO₄+21H₂SO₄—→2(NH₄)3H₄[P(Mo₂O₇)₆]+21(NH₄)₂SO₄+20H₂O

加入氯化亚锡还原成钼蓝

(NH₄)₃H₄[P(Mo₂O₇)₆]+2SnCl₂+4HCl—→(NH₄)₃H₄P[(Mo₂O₇)₅]Mo₂O₅+2SnCl₄+2H₂O