饮用水中氯仿和四氯化碳的顶空固相微萃取气相色谱测定法

摘要：目的建立饮用水中氯仿（CHCl3）和四氯化碳（CCl4）的顶空固相微萃取（HS-SPME）-气相色谱（GC）分析方法。方法样品经顶空固相微萃取后，进行毛细管柱气相色谱分析，优化后的分析条件为二乙烯基苯-碳分子筛-聚二甲基硅氧烷（DVB-CAR-PDMS，膜厚50 μm)萃取头，吸附平衡时间为10 min，解吸时间为3 min，水浴温度为40 ℃，水浴平衡时间为60 min。气化室温度为220 ℃，柱箱温度为40 ℃，检测器（ECD）温度为260 ℃，载气（氮气，N2）柱流量为3.5 ml/min。结果氯仿的线性范围在1～10 μg/L 之间，所得回归方程为y=32 567x-4 489.3，相关系数为0.999 7，检出限为0.024 μg/L；四氯化碳的线性范围在0.1～1.0 μg/L 之间，所得回归方程为y=197 521x-4 096.4，相关系数为0.999 5，检出限为0.004 2μg/L。该方法所得的平均回收率为94.2%～108.0%，RSD 为0.6%～2.4%。采用HS-SPME-GC 法和国标法测定氯仿和四氯化碳的混合溶液，结果间差异无统计学意义。结论该方法具有操作简便，灵敏度高，结果准确的优点，适用于饮用水中氯仿和四氯化碳的测定。

    由于自来水出厂水多采用氯化消毒，因此，造成自来水末梢水中卤代烷含量高于水源水[1]。由于氯仿具有致癌、致畸及慢性致毒作用，故被列为重点检测指标[2]。目前，国家标准GB/T5750.8—2006《生活饮用水标准检验方法有机指标》[3]中规定的测定方法是顶空气体直接进样分析的方法。在通常情况下，自来水中氯仿和四氯化碳含量较低，而国标方法的检出限较高（三氯甲烷限量值为0.2 μg/L，四氯化碳限量值为0.1 μg/L）。1989 年，Pawliszyn 等在固相萃取（SPE）的基础上发展了固相微萃取技术（SPME）。该技术一经问世便受到了化学分析工作者的瞩目，成为当今分析化学的前沿课题之一[4]。固相微萃取技术是基于采用涂有固定相的熔融石英纤维来吸附、富集样品中的待测物质，能直接从液体或气体样品中采集挥发和非挥发性的化合物，简单、快捷、费用低，集采样、萃取、浓缩、进样于一体，可降低方法检出限，提高对待测样品的分析灵敏度[5]。笔者建立顶空固相微萃取-气相色谱联用技术，对饮用水中的三氯甲烷、四氯化碳进行测定。