2012年全国有机质谱学术会议大会报告

　　2012年10月12日，由中国分析测试协会会主办、清华大学分析中心协办的2012年全国有机质谱学术会议在美丽的西双版纳顺利举行，会议期间江桂斌院士、黄业茹老师、大会主席林金明教授等9名质谱专家围绕着质谱的研究和应用做了详细的报告。分析测试百科网作为本届大会的合作媒体，对大会报告进行了全程报道。

大会现场

中国科学院生态环境研究中心 江桂斌院士

　　中国科学院生态环境研究中心的江桂斌院士带来了报告《色谱-质谱联用技术在新型化学污染物分析中的应用》。

　　报告中，江院士首先介绍到环境分析方法和仪器发展需求，包括在线，原位，在场，实时;在选择性、特异性、准确性、精确度、灵敏度、重复性、回收率、检出限和可靠性等的仪器性能中，江院士表示可靠性最为重要。

　　随着国民经济的发展，作为产业大国的中国，各种化学污染物应运而生，加上公众的对环境影响日趋关注，斯德哥尔摩公约的制定，新型有机污染物的检测方法的建立迫在眉睫。

　　化学污染物包括难挥发的常规污染物、重金属表面活性剂高聚物，易挥发的室内空气污染大气污染物和半挥发的持久性有机污染物。而新型化学污染物是指在环境中不能正常监控、但是引起已知或未知的有害生态健康影响的、能够确认的化学物质。如：溴代化合物、全氟化合物、全氯化合物、农药代谢产物等。

　　江院士列举了物理化学方法、质量平衡法、效果分析等分析方法。结果证明利用色谱-高分辨质谱联用方法对环境介质中低浓度未知污染物的发现和非靶点化合物的鉴别能够为环境风险评价和相关毒理学研究提供重要的方向引领作用。

国家环境分析测试中心 黄业茹老师

　　来自国家环境分析测试中心的黄业茹老师带来了《环境介质中二噁英类污染物监测技术发展》的报告。

　　黄老师介绍到二噁英类具有急性致死毒性、高致癌、致畸、致突变、内分泌干扰效应以及生殖和发育毒性，对人体健康构成潜在威胁。其作为《关于持久性有机污染物(POPs)的斯德哥尔摩公约》中首批控制对象，已得到国际社会的广泛关注。

　　由于二噁英异构体种类较多，各异构体差别又大，这就要求其测定方法必须满足严格的要求：(1)高灵敏度;(2)高选择性;(3)高特异性;(4)严格的质量控制/质量保证措施。又因为二噁英类分析是一种超痕量的分析方法，难度大、费用高而且技术复杂，因此对分析人员、试剂材料、仪器设备、分析环境和实验室管理等各方面都有严格的要求。为此，许多国家针对土壤、沉积物和废气等环境介质中二噁英类的简易测定方法开展了研究、开发并实现标准化，如GC-QMS何GC-ITMS/MS等，主要应用于环境调查中的重点区域筛查，目标定量限为5-25pg/g(土壤和沉积物)。

　　除此之外，多维气相色谱分离(GC×GC)与质谱(TOFMS或MS/MS)联用技术应用在环境介质中二噁英类的定量分析也取得很大进展;生物监测方法作为二噁英类样品的快速检测方法，近年来也得到快速发展，定量限达到1.0pg TEQ/g(土壤和飞灰)，1.0pg TEG/ml(水)和1.0pg TEQ/m³N(废气)。

清华大学化学系 林金明教授

　　来自清华大学化学系的林金明教授带来了《微流控芯片质谱联用技术应用于细胞药物代谢的研究》。在本次报告中，林教授介绍了以下三个方面的工作：

　　1、细胞捕获、固定和定量。林教授主要介绍了细胞固定与分析，单细胞捕获与固定，微阵列内细胞分选与定位，微孔阵列的制备，集成多孔膜微流控芯片细胞分选，PDMS多孔膜的制备方法等内容;

　　2、纳米及其它药物进样方法的建立。主要包括了药物刺激及细胞代谢物检测，浓度梯度发生器，浓度梯度的效果评价;

　　3、细胞代谢物的富集与检测。芯片设计与组装，固相微萃取填充柱的制备，细胞代谢物样品前处理，以γ型维生素E在A549细胞内的代谢，γ型维生素E代谢物的定性检测，γ型维生素E代谢物的半定量检测，细胞溶膜及细胞内甲氨蝶呤(MTX)的检测，细胞内MTX的半定量检测，对乙酰氨基酚质谱图，细胞信息转导，细胞共培养芯片，GH3细胞分泌生长激素的质谱检测。

　　最后，林教授表示，质谱仪器的发展还将不断进行。

中国医科院药物研究所 张金兰研究员

　　中国医科院药物研究所的张金兰研究员做了题为《色谱-质谱联用技术在中药研究中的应用》的报告。

　　张研究员首先介绍了HPLC-MS定量分析淫羊霍中主要7种黄酮类成分的含量分析实验，快速液相色谱三重四极杆质谱联用仪测定淫羊藿犬血浆中7种黄酮类成分及相对生物利用度研究实验，结果都得到了良好的线性范围、LOQ、精密度、准确度、回收率、稳定性、药代参数。实验结果证明：建立了7个成分的UJPLC-MS/MS定量分析方法，能够满足体内分析要求;给药后，获得5个体内主要成分的药代曲线，其它2个成分仅在部分时间点能被检测;药代参数表明，5个成分的吸收淫羊藿好于二仙汤，单方和复方的生物利用度存在差异;说明复方中其它成分对这5个淫羊藿成分吸收有影响，导致吸收下降，与复方配伍理论相符。

　　张研究员还介绍了HPLC-PDA/LTQ-FTICRMS方法分析苦荞麦中的化学成分的实验。实验通过HPLC-PDA/LTQ-FTICRMS方法分离得到11个不同的单体化合物结构和4个糖苷类化合物、苦荞麦中5种成分的提取离子流图、苦荞麦中黄酮类化合物的裂解规律等。

　　张研究员在基于软件对质谱数据的深度分析挖掘淫羊藿体内代谢产物的研究中，介绍了代谢产物快速识别和鉴定技术，对已知化合物的HRMS数据和MSⁿ数据进行了分析。

　　然后建立了HPLC-MS的质量控制方法，进行了35个样品分析，用PCA统计学方法比较出有显著差异的化合物是：朝鲜淫羊霍和巫山淫羊霍。然后建立了UPLC-MS/MS的药代动力学方法。

　　最后张研究员总结说：色谱质谱联用技术是中草药活性成分和代谢产物分析和鉴定的有力手段;多级质谱和高分辨质谱数据时化合物结构鉴定的理想数据;三重四极杆质谱的母离子和特征碎片的MRM监测模式的特异性和灵敏性，使复杂生物基质中微量中草药成分和代谢物定量分析成为可能;色谱质谱联用技术以及质谱数据的深度分析在中药研究领域大有可为。

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浙江省疾病预防控制中心 任一平教授

　　浙江省疾病预防控制中心任一平教授带来了《婴幼儿配方奶粉中牛α—乳白蛋白的定量测定——酶解-串联液质蛋白定量平台研究》的报告。

　　首先，任教授简单介绍了婴幼儿配方乳粉的定义和组成，他表示以乳清蛋白为主的婴幼儿配方奶粉(产品标准规定：乳清蛋白/酪蛋白比率应60/40)更接近母乳氨基酸组合，是理想的婴儿营养剂，而α—乳白蛋白则成为婴幼儿配方奶粉中检测的关键物质。

　　任教授建立了婴幼儿食品及乳制品中热变性和非变性的牛α—乳白蛋白的液相色谱串联质谱定量检测方法。试样经溶解稀释后，用碱性牛胰蛋白酶酶解，用含甲酸的水和乙腈为流动相，经BEH 300 C18反相色谱柱梯度分离，选择牛α—乳白蛋白的特异性肽段，串联四极杆质谱MRM方式检测。内标法定量。方法定量检出限为10mg/100g，回收率在90%-110%之间，相对标准偏差<8%。

　　实验结果证明：此方法灵敏度、准确度高，重现性好，处理简便，且可适用于婴幼儿食品和乳制品中牛α—乳白蛋白(热变性和非变性)的定量测定。

军事医学科学院毒物药物研究所 李桦研究员

　　来自军事医学科学院毒物药物研究所的李桦研究员带来了《液质联用技术在药物代谢研究中的应用》的报告。

　　李研究员首先介绍了药物的生物转化和代谢产物、药物的代谢转归及意义、代谢产物结构鉴定的困难和挑战和经典的液质联用技术。

　　通过举例，李研究员着重介绍了LC-QTOF-MSMS技术在新药先导物代谢产物及代谢软点快速筛查、以及药物人体代谢产物定性定量分析中的应用。

　　应用UPLC-QTOF-MSMS并辅以代谢数据采集和处理软件，快速筛查和鉴定了两类新型非核苷类逆转录抑制剂先导化合物在大鼠肝微粒体的代谢产物，鉴定了多个羟基化、去甲基及水合反应的代谢产物，以及谷胱甘肽等结合产物，分析了两类化合物结构和代谢途径的异同点，为新药先导物的结构优化及评价提供科学指导。

　　应用UHPLC-QTOF-MSMS并结合HPLC-UV技术，对罗通定在人肝微粒体、人血浆和排泄物中的代谢产物进行定性和定量分析，鉴定了多个Ⅰ相和Ⅱ相代谢产物的结构，首次提出罗通定在人体的代谢途径。定量分析人血浆和排泄物中的主要代谢产物发现，罗通定去甲基产物的硫酸结合物是血循环中的主要产物，罗通定原药在人体的回收率仅为0.24%，而代谢产物的总回收率大于66%。这一研究为罗通定临床有效安全应用提供了重要的代谢信息。

美国佛罗里达州立大学 Hsu ,Chang Samuel(许强)教授

　　来自美国佛罗里达州立大学的Hsu ,Chang Samuel(许强)教授，做了题为《Petroleum Mass Spectrometry: Past,Present and Future》(质谱技术与石油石化工业的过去、现在与未来)的报告。许教授首先概述了质谱在石油分析中的作用。复杂的石油体系有成千上万个组分，需要全面的相关和预测技术来分析其特性/性能。质谱提供了独一无二的能力，可在分子水平上深入了解详尽的组分信息。质谱使用各种离子化技术，在和色谱联用后，显著提高了对于复杂体系分析的分离能力和专一性。石油组包含了约40,000种物质，可用超高分辨的 FT-ICR质谱和先进的数据处理技术分析。而在解析庞大的分析数据时，可使用化学计量学方法来进行数据挖掘从而鉴定关键组分。最近在分子图形上的发展，使我们具有可从分子组成数据中预测提炼过程有效性的能力。许教授综述了分析方法尤其是质谱和建模方法，来获得相关的分子数据或信息，用于进一步理解产品质量和预测/评估石油加工的有效性。

东华理工大学 陈焕文教授

　　东华理工大学的陈焕文教授做了题为《电喷雾萃取电离质谱的原理和应用》的报告。

　　陈教授首先介绍了电喷雾萃取电离(EESI)的研究背景、技术原理和基本特性。

　　接下来陈教授介绍了课题组设计的EESI实验装置。EESI中，样品的主体与电场或带电粒子等隔离，不受刺激性试剂如甲醇、乙酸等的污染，而且是一种比ESI更温和的软电离技术，能够在质谱分析时最大限度地保证样品不受试剂和操作环境的影响，从而在生物样品、化学反应体系、动植物的活体质谱分析，在活体代谢组学等方面具有巨大的应用潜力。

　　随后，陈教授分别介绍了EESI-MS分析低、中等、高粘度的样品分析过程。以检测香水中邻苯二甲酸二乙酯、水中的铅为例分析了EESI-MS对低粘度物质的检测过程;以检测啤酒为例分析了EESI-MS对中等粘度物质的检测过程;以检测牙膏中有害添加成分DEG为例分析了EESI-MS对高粘度物质的检测过程。

　　最后，陈教授分析了EESI-MS分析粘性样品的优势，包括：

　　1、可分析不同粘度样品(≤300,000cP);

　　2、无需样品预处理;

　　3、抗复杂基质干扰;

　　4、无化学污染;

　　5、可电离极性/非极性化合物;

　　6、可电离挥发/非挥发性化合物;

　　7、可与质谱等多种检测仪器耦合;

　　8、实时、在线、远程监测;

　　9、直接分析液体、气体、气溶胶、表面……

　　10、可作为离子/分子或离子/离子反应的微型反应器。

中国科学院化学研究所、北京质谱中心 聂宗秀老师

　　来自中国科学院化学研究所、北京质谱中心的聂宗秀老师带来了《活体小分子MALDI质谱·新进展》的报告。

　　聂老师表示活体检测是质谱面临的挑战，MALDI质谱是蛋白质组学的利器，但是用MALDI质谱进行小分子(m/z<1000)的分析通常会受到限制，这是因为传统的有机基质在低质量范围内会出现大量的背景质谱信号，严重干扰测定。所以需要开发在低质量范围内无干扰或低背景干扰的新型基质，用于生物样品以及活体样品中的小分子分析。

　　报告中，聂老师介绍了几种MALDI小分子新基质：

　　1，高耐盐性、低背景干扰的有机盐基质盐酸萘乙二胺可以与葡萄糖等小分子形成氯离子加合物，从而可以在MALDI质谱负离子模式下进行检测。结合活体微透析技术，利用该基质实现了不同生理模型下鼠脑透析液中的葡萄糖的活体监测。

　　2，硝酸萘乙二胺基质可以在负离子模式下高灵敏的分析寡糖、肽、代谢物、爆炸物等小分子。

　　3，盐酸萘腈，具有高灵敏度，可用于尿液中黑尿素的含量分析。

　　4，8羟基噻吩，适用于胺类物质的正离子模式检测。

　　5，碳量子点，可正负离子同时检测，适用于脂肪酸、β兴奋剂和氨基酸等物质的质谱分析。

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