DTPA络合滴定法测铝合金中的稀土总量

一、方法要点

铝合金试样用盐酸溶解，用氢氧化钠和三乙醇胺沉淀分离稀土，在六亚甲基四胺缓冲液中，磺基水杨酸为掩蔽剂，偶氮胂Ⅲ为指示剂，用DTPA溶液滴定稀土总量。本法准确、简捷，回收率达99．6％，可测稀土氧化物含量为0．1％～50％的各种铝合金。

二、试剂

(1)六亚甲基四胺：20％的溶液用盐酸调至：pH≈5.5。

(2)二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)溶液(0.01mol／L)：称3.96g，加水500mL，氨水调至溶解完全(pH7~8)，用水稀至1000mL。

DTPA溶液的标定：从铝合金中提纯的稀土氧化物作基准物，用DTPA溶液滴定，计算出溶液对稀土氧化物的滴定度(g／mL)。

(3)氢氧化钠：30％的溶液。

(4)三乙醇胺溶液(1+2)。

(5)磺基水杨酸溶液10％；

(6)偶氮胂Ⅲ溶液：0．1％的溶液。

(7)过氧化氢。

三、分析步骤

称0.10000．5000g试样于烧杯中，分次加盐酸(1+1)5～10mL，剧烈反应后，低温加热，加过氧化氢2～4滴，蒸至近干，加氢氧化钠溶液(30％)15～20mL、三乙醇胺(1+2)15mL，加热至沸，加水50~80mL，加热至沸，冷却。用中速滤纸过滤，用2％的氢氧化钠溶液洗烧杯和沉淀数次，用盐酸(1+4)将沉淀溶于原烧杯中，加磺基水杨酸溶液(1％)12mL、少许抗坏血酸和偶氮胂Ⅲ溶液(0．1％)4滴，用氨水调至溶液由红色变为绿色(pH≈2)，加六亚甲基四胺缓冲液12mL，补加1～2滴偶氮胂Ⅲ溶液，用0.01mol／L的DTPA溶液滴定至溶液由绿色变成紫红色即为终点。

四、注意事项

(1)稀土氧化物含量0．1％～5％的铝合金：称0．1～1．5g试样于烧杯中，分次加盐酸(1+1)10～20mL，剧烈反应后，低温加热，加过氧化氢4～8滴，蒸至近干。加氢氧化钠溶液(30％)20～40mL、三乙醇胺(1+2)18mL，加热至沸，加水80～160mL，加热至沸，以下步骤同前。用0.001mol／L的DTPA溶液滴定至溶液由浅绿色变成紫灰色即为终点。

(2)用偶氮胂Ⅲ适用于含量高的试样，在pH4～9内终点变化敏锐，可测定铝合金中0.2mg的稀土氧化物，加磺基水杨酸作为掩蔽剂。