GCFID法测定饮料中邻苯二甲酸酯类物质残留量

关键词：GC-FID；饮料；邻苯二甲酸酯类物质
Key words：GC-FID; beverage; PAEs

摘要

建立了饮料中16种邻苯二甲酸酯类物质的气相色谱检测方法。样品采用正己烷提取，使用GC-FID检测。在0.10～4.0 mg/L范围内，目标物的峰面积与其质量浓度的线性关系良好（R²＞0.99）；在0.10、 0.30 mg/L的添加水平，样品添加平均回收率为92.7-108%，相对标准偏差（RSD, n=5）为0.3-5.1%。方法检出限除邻苯二甲酸二壬酯为50 μg/L外，其余15种化合物为1.0～5.0 μg/L，定量限为3.0～15 μg/L；该方法具有灵敏、简单快速、准确、线性范围宽等优点，可满足饮料中邻苯二甲酸酯类物质的检测需要。

引言

邻苯二甲酸酯类化合物（Phthalate Acid Esters，缩写PAEs，又称酞酸酯，俗称塑化剂），普遍用于塑料工业的主要增塑剂和软化剂，其作用是增大塑料的可塑性和韧性，提高塑料强度。由于邻苯二甲酸酯类增塑剂并没有真正聚合到塑料的高分子碳链上，因此，随着塑料制品的使用，作为主要增塑剂的邻苯二甲酸酯类物质会溶出。 PAEs是一种环境激素，可以模拟体内的天然荷尔蒙，会干扰正常荷尔蒙的作用，影响身体内的最基本的生理调节机能，具有致癌、致畸、致突变性作用，对人体健康已构成危害。 2011年6月1日卫生部发布公告，邻苯二甲酸酯类物质被明确为违禁添加的非食用物质，禁止在食品中使用。自2011年7月份，全球最大的塑化剂污染饮料事件——台湾的“起云剂”风波引起各方关注，其主要污染物是邻苯二甲酸酯类（phthalates）化合物的重要成员。

本文建立了饮料中邻苯二甲酸酯类物质残留的检测方法。该方法具有灵敏、快速、准确、线性范围宽等优点，可满足饮料中邻苯二甲酸酯类物质的检测需要。目前国内颁布了GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》标准检测方法。本文建立的方法完全满足该标准要求。

实验部分

主要仪器设备与试剂

仪器： Trace 1310气相色谱仪（ThermoFisher），配FID检测器。
试剂：正己烷，色谱纯（ThermoFisher）； 16种邻苯二甲酸酯标准混合溶液（美国o2si公司）。
样品： 7种塑料瓶装饮料，购于超市。

样品前处理方法

准确量取5.0 mL样品于10 mL具塞玻璃离心管中，依次加入1.0 gNaCl、 2.0 mL正己烷，振荡提取，静置后取上清液检测。

样品的测定

仪器条件见表1。

结果与讨论

方法的线性关系、检出限和定量限

配制系列浓度0.10、 0.20、 0.40、 0.80、 1.00、2.00、 4.00 mg/L的混合标准溶液，由低浓度至高浓度依次进样检测，以质量浓度与峰面积作标准曲线线性回归。结果表明，在0.10～4.00 mg/L范围内15种邻苯二甲酸酯类物质具有良好线性关系。 DNP响应较差，线性范围为0.40～4.00 mg/L。采用样品添加目标化合物的方法，依据特征离子质量色谱峰信噪比R _S/N=3计算方法检出限，R _S/N=10计算方法定量限，结果见表3。

方法精密度和回收率的测定

量取饮料样品5.0 mL，分别添加2个水平浓度的标准品，每个浓度水平平行测定5次。结果表明，平均回收率为92.7-108%，相对标准偏差（RSD, n=5）为0.3-5.1%。回收率和精密度数据结果见表4。

对市售7个塑料瓶装饮料样品中邻苯二甲酸酯类物质的测定

按上述前处理方法测定了7个塑料瓶装饮料样品中的邻苯二甲酸酯类物质残留量，测定结果见表5。标准品、样品添加谱图见图1。

结论

本方法采用正己烷提取，气相色谱仪检测的技术，建立了多种饮料中16种邻苯二甲酸酯类物质残留的分析方法。在0.1、 0.3 mg/L两个添加水平下，回收率为92.7-108%，相对标准偏差（RSD, n=5）为0.3-5.1%；方法检出限除邻苯二甲酸二壬酯为50 μg/L外，其余15种化合物为1.0～5.0 μg/L，定量限为3.0～15 μg/L。该方法具有灵敏、简单快速、准确、线性范围宽等优点，可满足多种类型饮料中邻苯二甲酸酯类物质的检测需要。