ICP使用千问解答（二十九）

二八一、请教,ICP能否使用在机溶液做为基体溶液进行测定
1.  我觉得应该可以。只要不是对仪器有严重腐蚀性的。
2. 有机溶剂直接进样较容易熄火，需增大激发功率。

二八二、谱峰的“红移”和“蓝移”受哪些因素影响？
1. 谱峰的“红移”和“蓝移”一般在紫外可见光谱中比较常见，“红移”和“蓝移”受基团所处的位置影响，所用的溶剂也会有影响。
2. 谱峰的“红移”和“蓝移”是指在分子光谱中生色团受与其相连的分子中其他部分的影响和溶剂的影响而使其吸收峰位置发生移动的现象，当吸收峰移向长波方向时就称为“红移”，移向短波方向时则称为“蓝移”。实际上这种现象不仅会发生在分子的电子能级跃迁过程中，而且也会发生在在分子的振动和转动能级的跃迁中，只不过在红外光谱中很少有人这么叫。
　　在原子发射光谱中，因为原子线是由处于气态的激发态原子或离子产生的，所以其波长不会受原来分子中环境的影响，同样也不会受溶剂的影响，因此根本就不会存在分子光谱中的“红移”和“蓝移”现象。
3. 原子发射光谱的一个突出特点就是谱线非常多，而且具有特征性，这也是为什么用它可以进行元素的定性分析而且结果准确可靠的一个非常重要的原因。试想一下，如果发射光谱的谱线位置可以发生移动，多了不用说，哪怕就是0.1nm，很可能就会错过几条、十几条谱线甚至几十条谱线。如果是这样的话，那还怎么能够保证这种方法分析结果特别是定性分析的准确性和可靠性呢？

二八三、倒数色散率是怎么定义的?
采用光栅作为色散元件的光谱仪，根据光栅衍射公式对其进行微分就可以得到角色散率的公式为：

dβ/dλ＝m/(dcosβ)
对凹面光栅其线色散率为：
dx/dλ＝mr/(dcosβ)
对平面光栅其线色散率为：
dx/dλ＝mf'/(dcosβ)
式中m为衍射级次，d为光栅常数，β为衍射角，r为凹面光栅的曲率半径（即罗兰圆的直径），f'为平面光栅成像物镜（聚焦镜）的焦距。
倒线色散率就是线色散率的倒数。

二八四、我按GB/T5009系列里测定植物性食品里的稀土的方法配氧化铈,配制方法是称0.025克于容量瓶中,加4ml1+1的盐酸,加3滴过氧化氢,于水浴中加热.如此反复了三四次,盐酸和过氧化氢也反复加了三四次,都不能溶解完全.
1. 把盐酸换为硝酸，过氧化氢不变，低温加热即可。
2. 上面说的对,铈用盐酸溶不掉的，用硝酸加双氧水即可。0.025g很好溶的。
3. 你的温度可能有点高~~~。
另外，氧化铈在焙烧时温度越高，越难溶。

二八五、记得二次盐水中钙镁等金属离子的分析方案如下：标准曲线配制：取3个50ml容量瓶，分别加入20ml二次盐水，配成工作系列浓度为：Al、Fe配成工作系列为0、40ppb、200ppb ，Ca、Mg、 Sr、 Ba 、Mn、 Ni配成工作系列浓度为0、10ppb、50ppb，用亚沸水定容，摇匀，用标准加入法，动态扣背景，最后结果为C＝2.5A，A为测定值。
　　　为什么Al、Fe配成的工作系列浓度与其它各元素的不一样呢？工作系列浓度中间的差距究竟是怎么确定的？C＝2.5A是怎么来的？
1. 建议尝试分析方案：标准曲线配制：取3个50ml容量瓶，分别加入25ml二次盐水，配成工作系列浓度为：Al、Fe配成工作系列为0、50ppb、100ppb ，Ca、Mg、 Sr、 Ba 、Mn、 Ni配成工作系列浓度为0、25ppb、50ppb，用亚沸水电阻率〉18.0。
2. 最好做个方法验证，做个回收率！

二八六、请问一下分析离子膜烧碱中精制食盐水痕量的钙镁离子怎么分析，仪器有什么特殊要求？
离子膜二次盐水工艺要求见表1，也有Ca＋Mg≤0.02mg/L。由于高浓度NaCl的影响，准确测定这些痕量杂质只能使用标准加入法（Method of Standard Additions, MSA）。下面的方法主要针对Leeman Labs 公司Profile、Profile Plus 垂直型ICP-AES。

表1 二次盐水工艺要求 单位：mg/L
        Ca        Mg        Fe        Ba        Al        Mn        Ni        Sr        Si
含量        ≤0.02        ≤0.02        ≤0.02        ≤0.15        ≤0.02        ≤0.15        ≤0.02        ≤0.5        ≤2.3

1        仪器工作参数：
1.1        功率：1.1kw；
1.2        氩气：冷却气16-18L/min，辅助气0或0.2-0.5 L/min，双铂网雾化气压力53PSI；
1.3        样品提升量：2.2-2.5ml/min。提升时间35-40sec，清洗时间10-30sec。
1.4        积分时间：1.0sec；
1.5        谱线及背景点：
表2 谱线及背景点位置
        Ca        Mg        Fe        Ba        Al        Mn        Ni        Sr        Si
谱线nm        393.366        279.533        259.940        455.403        396.152        257.610        221.647        407.771        251.611
背景点        5        5        6        28        5        6        6        4        6

2        水和试剂：
2.1 水：普通蒸馏水和超纯水（≥18MΩ）；
2.2 试剂：至少优级纯，配制标准溶液的硝酸最好经亚沸蒸馏提纯。

3        器皿及清洗：
3.1 容量瓶：100、50mL规格，PP材质最佳；
3.2 移液管：1.0、2.0、5.0、10.0、20.0mL规格；
3.3 试剂瓶：100、250mL规格，PE、PP材质最佳，存放常用标准溶液；
3.4 清洗：所有器皿用1：1硝酸浸泡24小时或超声波清洗10-20分钟，再分别以蒸馏水和超纯水冲洗多次。容量瓶将水甩干。移液管和试剂瓶晾干或烘干，注意防止灰尘污染。

4        标准溶液：
4.1 标准溶液储备液：可购自国家标准物质中心等单位，1000mg/L，有效期通常一年。
4.2 常用标准溶液：50、100、200mg/L，2％硝酸，有效期半年。
4.3 混合标准溶液：根据样品中杂质含量、工艺要求、检测限等因素，配制混合标准溶液系列用于标准加入法分析，常用系列见表3。有效期一般为3个月。个别元素由于灵敏度较差，可能需要加大浓度。
用于Si测定的Si常用标准溶液系列：
Si 2＃：50mg/L；Si 3＃：100mg/L；Si 4＃：200mg/L。（酸度均为2％硝酸。）

表3 空白及混合标准溶液系列 单位：mg/L
        Ca        Mg        Fe        Ba        Al        Mn        Ni        Sr        酸度
1＃        0        0        0        0        0        0        0        0        2％
2＃        2        1        2        5        3        5        3        5        2％
3＃        3        2        3        10        5        10        5        10        2％
4＃        5        3        5        20        10        20        10        20        2％

5        配制待测溶液：
取4个近干的100mL容量瓶，分别加入1.0mL空白（1＃）和3种混标（2＃、3＃、4＃），以二次盐水定容，摇匀待测。
以表3混合标准系列配制的待测溶液，测定二次盐水中最高杂质含量分别为：Ca 20μg/L；Mg 15μg/L；Fe 20μg/L；Ba 100μg/L；Al 50μg/L；Mn 100μg/L；Ni 50μg/L；Sr 100μg/L。如果个别元素超过最高值，可以减少二次盐水取样量重新配制、测定。
测定Si时，取4个近干的100mL容量瓶，分别加入1.0mL空白和3种Si常用标准溶液，加入20.0mL二次盐水，以超纯水定容，摇匀待测。此系列测定二次盐水中最高Si含量为1.0mg/L。

6        测定：
点火稳定10-30分钟后即可开始测定。注意状态栏的提示，及时更换样品瓶。

7        几点说明：
7.1 本方法只是一个指导性建议，针对具体仪器及具体样品应作必要的调整。
7.2 建立方法protocol时必须选择 Method of Standard Additions。Report格式中必须选择MSA。
7.3由于Ca、Mg是最容易被污染的元素，要非常重视器皿的清洗及保存，最好能减少空气中的颗粒物等。
7.4 采用4点的标准加入法，对大部分元素相关系数r应该大于0.99。
7.5 在满足测定要求的前提下，为降低溶液盐度，可以减少二次盐水取样量，例如50.0mL。

二八七、感觉用ICP-OES测Cu，Pb，Cd的低含量结果不是很好
用ICP测Cd 其测试感度强,干扰相对少 ,在测试扣除背景干扰,就可以得到比较好的结果,对Cu Pb 尤其是Cu,一定要注意波长的选择,一般最好塑料和金属样品中Cu波长多选择,进行比较,再确定哪条比较适用.

二八八、我消化样品液用硝酸：高氯酸＝5：2。消化两个小时自由，消化液澄清，但是静置后有白色絮状物出现，问是不是可以先定容，进样前再过滤处理
1. 没关系的，过滤一下就测
2. 用定量滤纸过滤即可，但对于土样来说，如果有残渣，说明硝化不完全，测量结果也会存在误差
3. 首先你要测一下絮状物含不含你要测的元素，如果不含，没关系只要进样管别吸到被测液就可以直接测
4.  建议要过滤以后再测，不然的话容易堵塞管路
5. 尽可能的过滤，如果不能过滤在严格保证进样管不吸入悬浮类的颗粒物质，否则堵塞处理起来更费劲
6. 我也遇到过类似的情况，上机分析前一定要过滤否则会影响结果。为了以防堵塞也要过滤的。

二八九、我要检测氧化钼中的钼含量，大概钼含量在50％左右，请教如何用ICP测定？
1. 关键在于样品的溶解，测定时较为简单，并且Mo 202、204两条谱线的灵敏度很好，没有背景的干扰。考虑用王水加硫酸或是碱熔的方法处理样品。
2. 样品处理相比较来说比较方便。
一般主要测其中的杂质含量，如w、si、fe、al、mg、sn、ca、20几种元素。受mo的干扰p不能测。
现在厂家基本上用的是摄谱仪和原吸，但用icp来测得话，速度和效果都要上一个档次，国内部分厂家已经选用。
与稀土分离行业比较，钼行业起步较晚，相对检测方法比较落后

二九零、请问大家怎样做仪器回收率的实验呢？
1. 加标回收率的测定可以反映测试结果的准确度。当按照平行加标进行回收率测定时，所得结果既可以反映测试结果的准确度，也可以判断其精密度。
在实际测定过程中，有的将标准溶液加入到经过处理后的待测水样中，这不够合理，尤其是测定有机污染成分而试样须经净化处理时，或者测定挥发酚、氨氮、硫化物等需要蒸馏预处理的污染成分时，不能反映预处理过程中的沾污或损失情况，虽然回收率较好，但不能完全说明数据准确。
进行加标回收率测定时，还应注意以下几点：
1)加标物的形态应该和待测物的形态相同。
2)加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内，一般情况下作如下规定：
①加标量应尽量与样品中待测物含量相等或相近，并应注意对样品容积的影响；
②当样品中待测物含量接近方法检出限时，加标量应控制在校准曲线的低浓度范围；
③在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍；
④加标后的测定值不应超出方法的测量上限的90％：
⑤当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半量。
3)由于加标样和样品的分析条件完全相同，其中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效果相等。当以其测定结果的减差计算回收率时，常不能确切反映样品测定结果的实际差错。

2.当以其测定结果的减差计算回收率时，常不能确切反映样品测定结果的实际差错。
笔误吧。

我觉得可以在处理前的样品和处理后的水样中分别做回收试验。
这样可以看出误差出在那个环节。