NLDFT／GCMC方法

理论和实验工作表明，受限流体的热力学性质与自由流体有相当大的差异，如临界点，冰点和三相点的位移等【5】，这即是BJH，HK,SF和DR等宏观热力学方法的误差来源。

相对于这些宏观研究方法，非定域密度函数理论（NLDFT）和分子模拟方法（GCMC，去正则蒙特卡洛模拟方法）是分子动力学方法，可以正确描述接近于固体孔壁的流体结构；模型孔的吸附等温线的测定是以流体-流体之间和流体-固体之间相互作用的分子间势能为基础的。它们不仅提供了吸附的微观模型，而且更现实地反映了孔中流体的热力学性质。

图5 显示了用Autosorb－1型仪器测试的三条87K 下氩吸附等温线，样品分别为ZSM-5，具有筒形孔结构的沸石分子筛；MCM-41介孔分子筛；以及ZSM5 和MCM-41的混合物。利用康塔仪器公司提供的具有筒形孔几何形状的分子筛材料Ar（87K）吸附曲线的核心文件，我们获得了孔径分布图。该核心文件可被用来测定从0.35 nm 至100nm 的孔径范围，即可以用单一方法进行从微孔到介孔的全范围分析。

对“混合”材料的NLDFT 孔径分布图（图5b）显示了二个截然不同孔系：微孔孔径与ZSM-5 相同，而介孔孔径同MCM-41。文献报道的由结构考虑的ZSM-5 沸石分子筛的平均孔径为0.51-0.55 nm，这与Ar吸附/NLDFT 法得到的孔径分布图非常吻合；而由XRD测得的MCM-41的孔径是3.2nm，这也与NLDFT获得的结果高度一致。