meso四(对磺基苯)卟啉分光光度法测定矿石中的微量锰

一、方法要点

在meso-四(对磺基苯)卟啉(TPPS4)与高分子季铵盐在有辅助络合剂存在下，pH 7．8～11的碱性介质中，可以与锰迅速地形成灵敏度极高的三元络合物，其最大吸收峰位于442nm。采用EDTA和TEA作掩蔽剂，45种金属离子和18种非金属物无干扰。本法为目前锰的分光光度法中灵敏度最高的方法，不需分离可直接测定矿石、生铁和合金钢中痕量的锰。

二、试剂与仪器

(1)锰标准溶液(1μg/mL)。

(2)缓冲溶液：由0.3mol／L硼砂和0.2mol／L氢氧化钠以l：2混合，在pH计上调节至pH值为10．4。

(3)三乙醇胺(TEA)：10％溶液。

(4)氢氧化钠溶液(10％)。

(5)盐酸溶液(1mol／L)。

(6)乙二胺溶液(25％)。

(7)抗坏血酸：10％溶液。

(8)meso-四(对磺基苯)卟啉(TPPS4)：0.02％的溶液。

(9)EDTA：10％溶液。

(10)溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)：10％溶液。

(11)分光光度计。

三、分析步骤

准确称取0.1000g矿样于塑料坩埚中，用水湿润，加硫酸(1+1)1mL、浓盐酸6mL，加热片刻取下冷却，加浓硝酸1mL氢氟酸6mL，在电热板上溶解并蒸发至冒白烟完(生铁和合金钢样，用盐酸-硝酸溶解，赶硝酸后)，以(1+1)盐酸8mL提取，转入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，分取0．5～2．0mL清液于10mL比色管中，加0.5mL200μg／mL的镉溶液、0.5mL 10％TEA溶液、1滴0.01％酚酞溶液，用10％氢氧化钠和1mol／L盐酸溶液调至酚酞无色，加2mL pH10.4的缓冲液、0．25mL 25％乙二胺、1mL0．02%的TPPS4溶液，摇匀，在沸水浴中加热显色2min，取出后用冷水冷却至室温，加0.5mL 10％的抗坏血酸溶液，摇匀，加0．5mL 10％的EDTA溶液，摇匀，放置30min，加入0.1mL10％CTMAB溶液，稀释至刻度，摇匀，以试剂空白为参比，于442nm波长，用1cm比色杯，测量溶液的吸光度。

四、标准曲线的绘制

分别吸取锰标准溶液含锰量为0．00、0．20、0．40、0．60、0．80、l.00μg于10mL比色管中，加入0．5mL200μg／mL的镉溶液、0.5mL10％TEA溶液、1滴0．01％酚酞溶液，用10％氢氧化钠和lmol／L，盐酸溶液调至酚酞无色，加2mLpH10．4的缓冲液、0.25mL25％乙二胺、lmL0．02％的TPPS4溶液，摇匀，在沸水浴中加热显色2min，取出后用冷水冷却至室温，加0．5mLl0％的抗坏血酸溶液，摇匀，加0．5mL10%的EDTA溶液，摇匀，放置30min，加入0.lmL10％CTMAB溶液。稀释至刻度，摇匀，以试剂空白为参比，于442nm波长，用1cm比色皿测量吸光度，绘制标准曲线。

五、注意事项

(1)TPPS4在室温下与金属离子反应很慢，加入辅助络合剂和金属离子镉等离子可加速反应。

(2)在镉盐和乙二胺存在下，室温显色，反应35min完成，在85℃水浴中，反应45s可以完成。

(3)在高温时二价铁与TPPS,形成高灵敏度的黄色络合物，干扰锰的测定，因此抗坏血酸必须在锰与TPPS4加热显色后，冷至室温再加。

(4)Mn-TPPS4-CTMAB络合物的络合比为1：1：8。

(5)在用EDTA和TEA等作掩蔽剂时，除Zn 1μg、Co 3μg允许量较小外，其余元素不干扰锰的测定。