四(3’羧基丙酰胺基)酞菁铁的合成及其性质研究

别以3-硝基邻苯二甲酸和4-硝基邻苯二甲酰亚胺为前体,经过三步反应,制备了两类水溶性酞菁铁衍生物1,8,15,22-四(3’-羧基丙酰胺基)酞菁铁(83)和2,9,16,23-四(3’-羧基丙酰胺基)酞菁铁(b3),并用FT—IR,UV—Vis对其结构进行了表征.测定了a3,b3在DMSO以及在不同pH值NaOH水溶液中的溶解度.a3,b3的摩尔消光系数在不同pH值的NaOH溶液中近似为-个定值,溶解度随Na

第3 3卷第 2期 Vo . 3 13 No 2 .

西华师范大学学报 (自然科学版 ) Jun l f hn s N r l nvri ( a rl cecs o ra o C iaWet oma U i sy N t a Sin e) e t u

21 0 2年 6月 Jn 2 1 u .0 2

文章编号：6 35 7 ( 0 2 0 - 1 1 9 1 7 - 2 2 1 ) 20 6 - 0 0

四 (一羧基丙酰胺基 )菁铁的合成及其性质研究 3酞 李洋，中华，王魏群 (学合成与污染控制四川省重点实验室，化西华师范大学化学化工学院，川南充四 67 0 ) 3 0 9

摘要：分别以 3硝基邻苯二甲酸和 4硝基邻苯二甲酰亚胺为前体，一一经过三步反应，了两类水溶性酞菁铁制备 衍生物 1 8 1,2一四 (一羧基丙酰胺基 )菁铁 ( 3和 2 9 1,3一四 (一羧基丙酰胺基 )菁铁 (3,用，,52 3酞 8),,6 2 3酞 b )并 F T—I u R, V—Vs其结构进行了表征 .定了 a,3在 D O以及在不同 p值 N O水溶液中的溶解度 .,3 i对测 3b MS H aH∞ b 的摩尔消光系数在不同 p H值的 N O溶液中近似为一个定值，解度随 N O溶液碱性增强而增加 . a,3与 aH溶 aH对 3b

不同位置取代的四硝基、氨基酞菁铁在 D、 M O、啶中的紫外一见吸收光谱进行了比较分析 .论了取代四 MF D S吡可讨基位置对酞菁溶解性的影响，3分子中酰胺键上的氢与酞菁环相邻的氮原子形成分子内氢键导致其溶解度降低， a 使得其在 D O和相同 p值的 N O溶液中的溶解度比 b MS H aH 3要小 .相同 p值的 N O溶液中 b在 H aH 3的溶解度大约 为 8 3的 2— 3倍 .

关键词：水溶性酞菁铁；溶解性；紫外一可见光谱；一 3羧基丙酰胺基

中图分类号： 6 5 0 2

文献标识码： A

酞菁属于芳香共轭大环配合物 .由于其具有大的 1 r一电子离域结构， 6 0—80 m范围内的光有很 8r对 0 0n强的吸收，而且其化学性质稳定，高温、酸、碱，使其在染料、料、线性光学材料、机催耐强强颜非有化、生 ( )化仿酶催、光动力学疗法 ( D ) P T

、机光伏器件 ( P 、敏原件有 O V)气叫等方面有着广泛而又重要的作用 .胞色素 P 5细 4 0单加氧酶的活性单元为血红素辅基，是一类铁原卟啉配合物，具有较高的催化活性 .酞菁大环结构与卟啉相似，得酞菁铁衍生物作为仿生催化剂的应用研究受到广泛关注 .而使水溶性酞菁铁作为仿酶催化剂与底物形成均相体催化体系，底物的转化效率和反应速率与异相催化相比具使 有更好的结果¨ .因此，水溶性酞菁铁的合成及其性质研究就显得尤为重要 .酞菁在大多数溶剂中溶解性

很差使其应用极大地受到了限制，过在酞菁环上引入不同类型的取代基可以改善其溶解性并拓宽其应用通范围川 .除取代基类型外，取代基位置的不同对酞菁的性质也会产生影响.牛丽红等人报道了 0位偶氮苯【基取代酞菁锌的光异构化速率常数比位取代的要小¨朱晓利等人合成了四和四/位邻苯二甲酰亚胺 . 3 甲基取代的酞菁锌，发现位取代的酞菁锌荧光量子产率比/位取代的要高， 3而位取代的酞菁锌产生单线态氧的能力却更好 .晃等人 2 4一二叔丁基苯氧基在酞菁环位要比在 J时具有更大的空间位阻，林， 8位

会降低酞菁在溶剂中的自聚程度，使位取代酞菁在有机溶剂中溶解性比位取代要好¨然而取代基位 .置对水溶性酞菁铁衍生物溶解性影响的研究尚未见报道 .为此，我们以 3一硝基邻苯二甲酸和 4一硝基邻苯二甲酰亚胺两种不同的前体，成了位和位取代的硝基酞菁铁、基酞菁铁及 3合氨一羧基丙酰胺基酞菁铁 .究了 3研一羧基丙酰胺基酞菁铁与硝基酞菁铁、氨基酞菁铁在 D O、 MF吡啶中的紫外一可见吸 MS D、收光谱 .定了和位取代的两种 3一羧基丙酰胺基酞菁铁在 D O和不同 p测 MS H值 N O a H水溶液中的溶

解度，考察了取代位置的不同对溶解性的影响 . 收稿日期：0 1 2— 3 2 1—1 0

基金项目：学合成与污染控制四川省重点实验开放基金 (0 S C一( 7 )助项目化 1CP 1— )资 作者简介：李洋 ( 9 6一)男，宁阜新人，华师范大学化学化工学院硕士研究

生，要从事有机化学研究 . 18,辽西主 通讯作者：中华 ( 94一)男，庆人，华师范大学化学化工学院副教授，要从事生物无机化学、位化学等方面的王 17,重西主配研究.