石墨炉原子吸收法测定面粉中的铅镉

　　资料与方法 
　　仪器：TAS-990型原子吸收分光光度计带自动进样器，铅空心阴极灯，镉空心阴极灯，热解涂层横向加热平台石墨管。 
　　试剂：①铅标准贮备液（国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院）1000μｇ/ml。②铅标准使用液：准确吸取1.0 ml铅标准贮备液于100 ml容量瓶中，用1% 硝酸溶液定容到刻度，此溶液浓度为10μｇ/ml。③镉标准贮备液（国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院）1000μｇ/ml。④镉标准使用液：准确吸取1.0ml镉标准贮备液于100 ml容量瓶中，用1% 硝酸溶液定容到刻度，此溶液浓度为10μｇ/ml。⑤硝酸（分析纯）、高氯酸（分析纯）、氯化钯（分析纯）。 
　　样品制备：取一定量面粉于80℃恒温箱中干燥 4 小时备用。 
　　样品处理：①准确称取面粉0.50g于锥形瓶中，加20ml混合酸（硝酸-高氯酸）（4∶1），加盖浸泡过夜，电炉上消解，直至冒白烟，后冷却，加少量水，继续消解至冒白烟，共3次。放冷，将消化液洗入10ml容量瓶中并定容至刻度混匀备用，同时作试剂空白。②准确称取面粉0.50g于锥形瓶中，加20ml硝酸，0.5ml高氯酸，放置1小时浸泡，电炉上消解，直至冒白烟，后冷却，加少量水，继续消解至冒白烟，共3次。放冷，将消化液洗入10ml容量瓶中并定容至刻度，混匀备用，同时作试剂空白。③准确称取面粉0.50g于聚四氟乙烯内罐，加2 ml硝酸浸泡过夜，再加过氧化氢2ml，盖好内盖，旋紧不绣钢外套，放入恒温干燥箱80℃4小时，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入10ml容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，将洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用，同时作试剂空白。④准确称取面粉0.50g于瓷坩锅中，先小火在可调式电热板上炭化至无烟，移入马弗炉500 ℃消化6小时，后加1ml混合酸（硝酸-高氯酸）（4∶1），电炉上消解完全，放冷，加少量水将消化液洗入10ml容量瓶中并定容至刻度混匀备用，同时作试剂空白。 
　　标准曲线绘制：分别移取0.0ml，1.0ml，2.0ml，3.0mL，4.0ml，6.0ml的1.0μg/ml的铅标准使用液于100ml容量瓶中，用1%稀硝酸溶液定容，摇匀，此标准相当于0、10、20、30、40、60ng/ml。分别分别移取0.0ml，1.0ml，3.0ml，5.0ml，7.0ml，9.0ml的100ng/ml的铅标准使用液于100ml容量瓶中，用1%稀硝酸溶液定容，摇匀，此标准相当于0、1、3、5、7、9ng/ml。 
　　测定：将4种不同方法消化的样品分别在加入基体改进剂和不加入基体改进剂两种情况下，采用不同的原子化温度进行测定。 
　　仪器条件：波长283.3nm（Pb），228.8nm（Cd）；光谱带宽0.4nm；负高压0.4V；灯电流2.0mA；背景校正为氘灯；氘灯电流44.4mA（Pb），43.1mA（Cd）。 
　　石墨炉参数：①100℃，升温时间5秒，保持时间10秒；②120℃，升温时间5秒，保持时间10秒；③300℃，升温时间2秒，保持时间8秒；④450～1000℃(Pb)，350℃(Cd)，升温时间2秒，保持时间8秒；⑤1800～2500℃(Pb)，1800～2300℃(Cd)，升温时间0秒，保持时间2秒；⑥2600℃(Pb)，2500℃(Cd)，升温时间1秒，保持时间2秒。 
　　 
　　结果与讨论 
　　无基体改进剂直接测定镉：4种消化方法之间虽有一定的差异，但差异并不很大，相比之下压力消解罐法的回收率最高；但压力消解罐法的缺点是不便处理成批的样品，不适用于常规分析。湿法消化中高氯酸的量越少， 回收率越高，可见高氯酸对测定结果有一定影响，因此在实际工作中如果用湿法消化，建议使用少量的高氯酸。不同的原子化温度对镉测定有很大影响，在灰化温度350 ℃不变的情况下， 原子化温度越高，样品的回收率越高。我们在1800℃、2000℃、2100℃、2300℃原子化温度下，对四种消化方法的样品进行的测定结果表明，在原子化温度2300℃时， 吸光值最大，加标回收率最高，可达98.6%～104.5%。原子化温度是由元素及化合物的性质所决定，最佳的原子化温度应该选在刚好出现最大吸光值时对应的温度，因此在具体测量时建议采用原子化温度2300℃。 
　　无基体改进剂直接测定铅：4种消化方法的样品在不同的原子化温度下，回收率均不理想， 加标回收率仅41%～71.6%，可见基体本身对测定存在干扰。 
　　加入基体改进剂测定铅：①将氯化钯分别配制成浓度为500mg/L、1000mg/L、2000mg/L在灰化温度为1000℃、原子化温度为2500℃条件下，测定标准曲线和样品时同时分别加入10μl三种不同浓度的氯化钯。在石墨炉原子吸收光谱分析中，基体本身对待测元素能带来背景干扰，加入基体改进剂可以减少或消除这种干扰，能大大提高灰化温度，提高灵敏度。结果，使用1000mg/L氯化钯作基体改进剂四种消化方法的测量效果比较好。②不同的灰化温度时样品的回收率：灰化温度在1000℃时样品的回收率比较好， 由于钯的存在，使灰化温度提高，使样品中的干扰成分在较高的温度下分解或挥发而排除，从而消除或减少基体对测定的干扰。③用1000mg/L氯化钯作基体改进剂灰化温度为1000℃，原子化温度为2500℃时，线性方程为：y=0.0014x+0.0296，r=0.9990。