复混肥料中总氮测定方法及注意事项

　　以提供植物养分为其主要功效的物料统称为肥料。地球存在着100多种元素，农作物生长所必需的元素有16种，氮是其中一种元素，是农作物所需的大量元素之一，中国作为人口大国，也是农业大国，化肥在农业增产丰收中的作用功不可没，总氮容易出现检测超出重复性和再现性要求，笔者通过严格控制每一操作细节，可以达到非常高的检测精确度、准确度。 
　　1 试验仪器与材料 
　　1.1 试验仪器 
　　AL204电子天平；XMT-F9恒温加热消煮炉；ATN-300全自动凯氏定氮仪。 
　　1.2 试验材料 
　　复混肥料样品，硫酸，盐酸，0.5 mol/L氢氧化钠标准溶液，400 g/L氢氧化钠溶液，0.5 mol/L硫酸标准溶液（c=1/2 H2SO4），甲基红-亚甲基蓝混合指示剂，铬粉：细度小于250 μm，混合催化剂：硫酸钾1 000 g+五水硫酸铜50 g混匀并仔细研磨，定氮合金（Cu 50%、Al 45%、Zn 5%熔融成合金后再破碎，研细），硝酸铵（GR）。本试验中所有试剂均为分析纯及其以上试剂，试验用水的pH值范围和电导率应符合GB/T 6682-2008中三级水标准要求[1-2]。 
　　2 试验方法 
　　2.1 检测方法 
　　检测方法参照《复混肥料中总氮含量的测定 蒸馏后滴定法》（GB/T 8572―2010）。 
　　2.2 试验原理 
　　在碱性介质中用定氮合金将硝酸态氮还原，直接蒸出氨或在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐，在混合催化剂存在下，用浓硫酸硝化，将有机态氮或酰胺态氮和氰氨态氮转化为铵盐，从碱性溶液中蒸出氨，将氨吸收在过量硫酸溶液中，在甲基红-亚甲基蓝混合指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定。 
　　3 注意事项 
　　（1）试样的称样量中总氮含量不应大于235 mg，硝酸态氮含量不大于60 mg的试样0.5～2.0 g。称样量超过以上要求上限，反应不完全，过少引入的空白误差过大，可以根据明示含量来预估称样量，如总养分40%（10-15-15）标明氮含量10%，则称样量不大于235×10-3/0.10=2.35 g。结合称样范围，称取试样2.0 g以下，但是低含量的试样以2.5 g为称样量上限。若含有硝态氮，同理，称样量不超过60 mg。特别是大豆专用复混肥料，在幼苗生长初期需要大量的硝酸态氮、速效氮，待根系发育完全，自身的根瘤菌能够合成氮，满足自身氮的需要，硝酸磷肥、硝酸磷钾肥中的氮全部是硝态氮，大豆专用肥大部分氮是硝酸态，注意称样总氮含量不应大于60 mg，不要取样过大，以免按常规要求加入试剂量不足，反应不完全，影响测量结果[3-5]。 
　　（2）对未知试样在硝化过程中，注意观察，防止泡沫溢出，特别是对含有机质的复混肥，硝化初期温度要低些，减缓硝化速度，防止泡沫溢出。 
　　（3）要硝化完全，保证各种形式的氮转化为铵态氮。从颜色上看，硝化后溶液透明，呈鲜绿色、淡绿色。 
　　（4）在蒸馏过程中控制好蒸馏速度。过快，易将蒸馏装置连接处、塞口冲开，液滴带出；过慢，则会延长蒸馏时间。 
　　（5）根据加入的硫酸标液，可以选用单标移液管或酸式滴定管。 
　　（6）滴定速度要控制，邻近滴定终点要减速，可以半滴半滴地加入。 
　　（7）空白试验参与氮含量计算，对误差的贡献同样大，因此空白要作平行试验。体积绝对差值在0.2 mL以内取平均值。 
　　（8）混合指示剂相对于单成分指示剂，更容易变质，不要放置过长时间。 
　　（9）核对试验，采用GR级硝酸铵，在核对时一定采用与待测样品一致的仪器设备、环境条件，以及一致的硝化、蒸馏、滴定方法操作。 
　　（10）根据总氮来源不同，采用的硝化处理方式不同，但是要遵循一个原则，优先选用无毒、环保、清洁的还原剂，如在不存在酰胺态、氰氨态氮、有机态氮时，硝态氮的还原剂可用定氮合金代替铬粉加盐酸，减少环境污染。定氮合金是Cu、Al、Zn按一定比例熔融成合金后再破碎，研细配制而成，不是3种元素的粉混合物，因为市售的定氮合金其颗粒度和总氮含量有标准要求。 
　　（11）对总氮来源未知的试样，按可能含有各种形态的氮处理样品，先加入铬粉和盐酸处理可能存在的硝酸根，使其还原成铵盐，然后用浓硫酸和混合催化剂将酰胺态氮、氰氨态氮、有机态氮转化为铵盐，然后蒸馏、滴定。 
　　（12）若复混肥料中有机质含量大于7%，按《有机―无机复混肥料的测定方法 第1部分：总氮含量的测定》（GB/T 17767.1―2008）进行。