鱼与熊掌如何兼得?
食品安全中的样品前处理,是永远的话题。我们来捋一捋它的发展。
第一阶段:复杂的前处理方法
样品粉碎——提取——GPC净化——SPE小柱净化(或许要多次净化)——氮吹或其它浓缩定容——仪器检测 (注:小柱萃取要经历活化、上样、淋洗、洗脱、收集等多步)
这一阶段的主要目标是要在复杂基质存在下,测定更多的残留,满足各种监管要求。
遇到的挑战是:速度很慢
第二阶段:QuEChERS法
样品粉碎——单一溶剂乙腈提取分离——加入MgSO4 等盐类除水——加入乙二胺-N -丙基硅烷(PSA)等吸附剂除杂——上清液仪器检测。
优点:快,简单、众多实验室都想把原来的前处理方法改成QuEChERS法
遇到的挑战是:传统QuEChERS方法采用固相吸附材料PSA、C18、GCB、Carbon,其净化能力有限,只能处理果、蔬等基质较为简单的样品;对一些色素含量高、脂含量高的、含生物碱、有机酸等样品(如绿叶菜、香菇、葱姜蒜类、茶叶、谷物、药用植物、动物源性食品)净化不理想。
那么,是否可以同时满足:速度快和净化能力强的要求?破解鱼与熊掌如何兼得的千古难题呀。
我们先来看几个神奇的例子吧。
案例一【茶叶农残前处理神器:强力去色素】
样品:黄山毛峰、碧螺春、龙井茶、祁门红茶、滇红茶、正山小种红茶、白毫银针、白牡丹、安吉白茶、安化黑茶一等品和二等品共20种茶叶
检测目标物:乐果、氧化乐果、亚胺硫磷、马拉硫磷、喹硫磷、敌百虫、甲胺磷、内吸磷、敌敌畏、久效磷共10种农药
净化和检测: Sin-QuEChERS Nano 茶叶净化柱;LC-MS/MS
测定结果:
-线性范围为1-500 µg/L
-检出限为0.08-1.38 μg/kg
-定量限为0.27-4.60 μg/kg
-回收率在71.6%-115.0%之间
-RSD小于14.5%
结论:和茶叶类似,番茄、番茄汁和番茄酱、枸杞等样品中的农药残留测定,均可用该方法处理。
敲黑板!神器的神奇之处
左净化前;右使用Sin-QuEChERS Nano 茶叶净化柱,净化效果
净化能力超越GPC——采用新型复合材料代替GCB,强效去除色素同时减少与目标物之间发生作用。
净化过程,无需活化/淋洗/洗脱;无需涡旋震荡、离心步骤;
上机前,无需浓缩;回收率那是相当高!
案例二【菠菜中的农药残留前处理】
绿绿的菠菜看起来就是维生素满满,是众多营养专家推荐的健康绿色食品;但高叶绿素含量也使菠菜的基质复杂,农药残留测定较难。
样品:菠菜
检测目标物:44种农药残留
净化和检测: Sin-QuEChERS Nano净化柱;LC-MS/MS
测定结果:对44种代表性农药在10和100g/kg两个浓度水平下进行了验证。主要农药的回收率在76%到114%之间,相对标准偏差小于15%。
结论:该方法已成功应用于我国市场菠菜样品中农药残留的测定。
案例三【GC-ECD分析,青椒中4种拟除虫菊酯杀虫剂残留】
这种方式只能用质谱检测么?No!No!No!居然可以用气相色谱?那多少现有的标准都可以用啊。对于没有GC-MS/MS的实验室,是最为经济实惠的选择。
样品:青椒
检测目标物:4种拟除虫菊酯杀虫剂
净化和检测:MPFC-QuEChERS复杂基质净化柱;GC-ECD
测定结果:
-平均回收率:88%~110%
-RSD:0.4%~8.0% (n=3)
结论:使用MPFC-QuEChERS复杂基质净化柱,方法甚至可以转移到气相色谱、单四极杆GC-MS上;让尚未添置GC-MS/MS的用户,也能马上体验QuChERS方法的简单易用。
案例四【谷物中农药残留:同时去除色素、脂、糖、维生素】
谷物属于高淀粉类基质,富含色素、脂类、糖类、维生素等物质,农药残留测定的基质也很复杂。
样品:水稻,小麦和玉米
检测目标物:100余种农药残留
净化和检测:MPFC-QuEChERS 高脂净化柱;GC-MS/MS
测定结果:
-在方法验证过程中,所有农药均获得满意的线性,回归系数(R2)大于0.9958
-121种农药的平均回收率在70%至120%之间,RSD低于20%
-LOD和LOQ分别为0.1~1.3和0.2~4.3μg/kg
结论:与d-SPE和SPE方法相比,使用MPFC-QuEChERS 高脂净化方法可以在几秒钟内完成,无需淋洗和洗脱步骤。该方法成功应用于市场样品中的农药检测。
案例五【兽药残留测定的前处理】
分散基质的QuEChERS大都不能用作兽药残留前处理,这使QuEChERS的应用普及大打折扣;上述前处理方法是否可以做兽药残留测定的前处理?
样品:鲤鱼、大鲵、鲈鱼
检测目标物:孔雀石绿、己烯雌酚及其代谢物的多残留
净化和检测:Sin-QuEChERS Nano 净化柱;LC-MS/MS
测定结果:
-添加浓度 0.5, 5, 50 μg/kg (n=5)
-回收率:73-106%
-RSD:< 15%
-CCα:0.10-0.51 μg/kg
-CCβ:0.10-0.52 μg/kg
结论:不仅可测定孔雀石绿、己烯雌酚及其代谢物的多残留;磺胺类、氯霉素、替米考星、β-受体激动剂、等抗生素;以及鸡蛋中的氯霉素,均可使用该净化柱,获得不错的回收率及较好稳定性。
主角上场:LUMTECH™ QuEChERS一步净化系列产品