电子俘获检测器(electron capture detector,ECD)是应用广泛的一种具有选择性、高灵敏度的浓度型检测器。它的选择性是指它只对具有电负性的物质(如含有卤素、硫、磷、氮、氧的物质)有响应,电负性愈强,灵敏度愈高。高灵敏度表现在能测出10-14g·mL-1的电负性物质。
在检测器池体内有一圆筒状β放射源(63Ni或3H)作为阴极,一个不锈钢棒作为阳极。在此两极间施加一直流或脉冲电压。当载气(一般采用高纯氮)进入检测器时,在放射源发射的β射线作用下发生电离:
N2→N2+ + e-
生成的正离子和慢速低能量的电子,在恒定电厂作用下向极性相反的电极运动,形成恒定的电流即基流。当具有电负性的组分进入检测器时,它俘获了检测器中的电子而产生带负电荷的分子离子并放出能量:
AB + e- → AB- + E
带负电荷的分子离子和载气电离产生的正离子复合成中性化合物,被载气携出检测器外:
AB- + N2+ → N2 + AB
由于被测组分俘获电子,其结果使基流降低,产生负信号而形成倒峰。组分浓度愈高,倒峰愈大。
由于电子俘获检测器具有高灵敏度,高选择性,其应用范围日益扩大。它经常用于痕量的具有特殊官能团的组分的分析,如食品、农副产品中农药残留量的分析,大气、水中痕量污染物的分析等。
操作时应注意载气的纯度(应大于99.99%)和流速对信号值和稳定性有很大的影响。检测器的温度对响应值也有较大的影响。由于线性范围较狭,只有103左右,要注意进样量不可太大。
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