§8- 3 试简要阐述判断出分子离子峰方法。
在判断分子离子峰时可参考以下几个方面的规律和经验方法:
(1)分子离子稳定性的一般规律
分子离子的稳定性与分子结构有关。碳数较多、碳链较长(也有例外)和有支链的分子,分裂
几率较高,其分子离子的稳定性低;而具有π 键的芳香族化合物和共轭烯烃分子,分子离子稳定,
分子离子峰大。
(2)分子离子峰质量数的规律(氮规则)
由C、H、O组成的有机化合物,分子离子峰的质量一定是偶数。由C、H、O、N组成的化合物,
含奇数个 N,分子离子峰的质量是奇数,含偶数个 N,分子离子峰的质量则是偶数。凡不符合氮规
则者,就不是分子离子峰。
(3)分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理
如有不合理的碎片峰,就不是分子离子峰。例如分子离子不可能裂解出两个以上的氢原子和小
于一个甲基的基团,故分子离子峰的左面,不可能出现比分子离子的质量小3- 14 个质量单位的峰;
若出现质量差15 或18,这是由于裂解出- CH3 或一分子水,因此这些质量差都是合理的。
(4)在判断分子离子峰时,还应注意形成 M+1 或 M- 1 峰的可能性。
(5)降低电子轰击源的能量,观察质谱峰的变化:在不能确定分子离子峰时,可以逐渐降低电子
流的能量;使分子离子的裂解减少。
这时所有碎片离子峰的强度都会减小,但分子高子峰的相对强度会增加。仔细观察质荷比最大
的峰是否在所有的峰中最后消失。最后消失的峰即为分子离子峰。
有机化合物的质谱分析,最常应用电子轰击源作离子源,但在应用这种离子源时,有的化合物
仅出现很弱的,有时甚至不出现分子离子分子峰,这样就使质谱失去一个很重要的作用。为了得到
分子离子峰,可以改用其它一些离子源,如场致电离源、化学电离源等。
1).芳环(包括芳杂环)>脂环化合物>硫醚、硫酮>共轭烯,且分子离子峰比较明显。2).直链酮、酯、酸、醛、酰胺、卤化物等通常显示分子离子峰。3).脂肪族醇、胺、亚硝酸酯、硝酸酯、硝基化合物、腈类及多支......
A.在质谱图中,分子离子峰应该是最高质荷比的离子峰(同位素离子及准分子离子峰除外)。B.分子离子峰是奇电子离子峰。C.分子离子能合理地丢失碎片(自由基或中性分子),与其相邻的质荷比较小的碎片离子关系合......
通常判断分子离子峰的方法如下:(1)分子离子峰一定是质谱中质量数最大的峰,它应处在质谱的最右端(2)分子离子峰应具有合理的质量丢失。也即在比分子离子小4~14及20~25个质量单位处,不应有离子峰出现......
——珀金埃尔默全球副总裁SilverioIacono先生采访记【导语】近年来,单级四极杆的气质联用已经越来越大众化,但随着食品安全、环境安全等领域面临更多的挑战,科技工作者们发现了更多新问题无法用传统......