水质分析之挥发酚

　　1.适用范围

　　1.1.测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的 4-氨基安替比林分光光度法。

　　1.2.地表水、地下水和饮用水

　　1.2.1.采用萃取分光光度法测定

　　1.2.2.检出限为0.0003mg/L，测定下限为0.001mg/L，测定上限为0.04mg/L。

　　1.3.工业废水和生活污水

　　1.3.1.宜用直接分光光度法测定

　　1.3.2.检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L，测定上限为 2.50 mg/L

　　2.萃取分光光度法

　　2.1.方法原理

　　2.1.1.用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。

　　2.1.2.由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。

　　2.1.3.被蒸馏出的酚类化合物，于 pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与 4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在 460 nm 波长下测定吸光度。

　　2.2.干扰消除

　　2.2.1.氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。

　　2.2.2.氧化剂（如游离氯）：可加入过量的硫酸亚铁去除

　　2.2.3.硫化物：加磷酸酸化，置通风橱内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出

　　2.2.4.甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质

　　可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分次加入 50、 30、 30 ml 乙醚（以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入 4、 3、 3 ml 氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。

　　2.2.5.油类：样品静置分离出浮油后，按上条方法操作

　　2.2.6.苯胺:在酸性（pH＜0.5）条件下，可以通过预蒸馏分离

　　2.3.试剂

　　2.3.1.无酚水

　　1.于每升水中加入 0.2 g 经 200℃活化 30 min 的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜，用双层中速滤纸过滤。

　　2.加氢氧化钠使水呈强碱性，并加入高锰酸钾至溶液呈紫红色，移入全玻璃蒸馏器中加热蒸馏，集取馏出液备用。

　　2.3.2.精制苯酚

　　取苯酚（C6H5OH）于具有空气冷凝管的蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集 182～184℃的馏出部分，馏分冷却后应为无色晶体，贮于棕色瓶中，于冷暗处密闭保存

　　2.3.3.缓冲溶液： pH = 10.7

　　20 g 氯化铵（NH4Cl）溶于 100 ml 氨水

　　在低温下保存，且取用后立即加塞盖严，并根据使用情况适量配制。

　　2.3.4.4-氨基安替比林溶液

　　称取 2 g 4-氨基安替比林溶于水中，溶解后移入 100 ml 容量瓶中，用水稀释至标线，按附录进行提纯，收集滤液后置冰箱中冷藏，可保存 7 d。

　　2.3.5.铁氰化钾溶液： ρ (K3[Fe(CN)6])= 80 g/L

　　置冰箱内冷藏，可保存一周

　　2.3.6.酚标准贮备液： ρ (C6H5OH)≈1.00 g/L

　　置冰箱内冷藏，可稳定保存一个月

　　2.3.7.酚标准中间液： ρ (C6H5OH) = 10.0 mg/L

　　使用时当天配制

　　2.3.8.酚标准使用液： ρ (C6H5OH) = 1.00 mg/L

　　配制后 2 h 内使用

　　2.4.分光光度计：具 460 nm 波长，并配有光程为 30 mm 的比色皿。

　　2.5. 样品

　　2.5.1.样品采集

　　在样品采集现场，用淀粉-碘化钾试纸检测样品中有无游离氯等氧化剂的存在，若试纸变蓝，应及时加入过量硫酸亚铁去除

　　采集量应大于 500 ml，贮于硬质玻璃瓶中

　　采集后的样品应及时加磷酸酸化至 pH 约 4.0，并加适量硫酸铜，使样品中硫酸铜质量浓度约为 1 g/L，以抑制微生物对酚类的生物氧化作用

　　2.5.2.样品保存

　　采集后的样品应在 4℃下冷藏， 24 h 内进行测定

　　2.6.分析

　　2.6.1.预蒸馏

　　250 ml 样品移入 500 ml 全玻璃蒸馏器，加 25 ml 水，加数粒玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲基橙指示液，

　　若试样未显橙红色，则需继续补加磷酸溶液

　　馏出液 250 ml 至容量瓶

　　使用的蒸馏设备不宜与测定工业废水或生活污水的蒸馏设备混用。每次试验前后，应清洗整个蒸馏设备。

　　不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器，以防止对测定产生干扰。

　　2.6.2.显色

　　将馏出液 250 ml 移入分液漏斗中，加 2.0 ml 缓冲溶液，混匀， pH 值为 10.0±0.2，

　　再加 1.5 ml 4-氨基安替比林溶液，混匀

　　再加 1.5 ml 铁氰化钾溶液，充分混匀后，密塞，放置10 min。

　　2.6.3.萃取

　　准确加入 10.0 ml 三氯甲烷萃取

　　2.6.4.吸光度测定

　　于 460 nm 波长，以三氯甲烷为参比，测定三氯甲烷层的吸光度值

　　2.6.5.校准曲线

　　相关系数应达到 0.999 以上

　　2.7.质量保证和质量控制

　　2.7.1.每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值和校准曲线相应点浓度的相对误差不超过 10%。

　　3.直接分光光度法

　　3.1.方法原理

　　3.1.1.用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。

　　3.1.2.由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。

　　3.1.3.被蒸馏出的酚类化合物，于 pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与 4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。

　　3.1.4.显色后，在 30 min 内，于 510 nm 波长测定吸光度。

　　3.2.干扰消除

　　3.2.1.同上

　　3.3.试剂

　　3.3.1.同上

　　3.4.分光光度计：具 510 nm 波长，并配有光程为 20 mm 的比色皿

　　3.5.样品

　　3.5.1.同上

　　3.6.分析

　　3.6.1.预蒸馏：同上

　　3.6.2.显色

　　分取馏出液 50 ml 加入 50 ml 比色管中，加 0.5 ml 缓冲溶液，混匀，此时 pH 值为 10.0±0.2，

　　加 1.0 ml 4-氨基安替比林溶液，混匀，再加 1.0 ml 铁氰化钾溶液，充分混匀后，密塞，放置 10 min。

　　3.6.3.吸光度测定

　　于 510 nm 波长，用光程为 20 mm 的比色皿，以水为参比，于 30 min 内测定溶液的吸光度值

　　4.其他事项

　　4.1.酚类化合物

　　4.1.1.由苯酚及其一系列酚的衍生物构成。

　　4.1.2.因其沸点不同，根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发性酚和不挥发性酚，挥发性酚多指沸点在230 ℃下的酚类，通常属一元酚

　　4.1.3.主要影响因素

　　水中微生物氧

　　4.2.预蒸馏作用

　　4.2.1.根据水质标准规定，挥发酚是指能与水蒸气一并蒸出的酚类化合物，因此样品必须经过蒸馏。

　　经蒸馏操作，还可消除色度、浊度和金属离子等的干扰。