一文了解校准曲线测量错误的原因

　　理想的校正曲线应该是重现性好，通过原点的直线(在一定浓度范围内)(图1的曲线1)。这种校正曲线说明：在校正曲线范围内，被测物质含量与吸光度值的关系符合光吸收定律，空白溶液选择和配制适当，显色反应完全，包泽稳定，仪器工作情况良好等等。但在实际工作中由于仪器、试剂、试样组成、操作方法等因素的影响，得到的校正曲线可能不成直线或不通过原点，下面简单作一讨论：

　　1、校正曲线不成直线的原因

　　影响校正曲线不成直线的原因是多方面的，主要为：

　　(1)单色光不够纯，使测得的吸光度有负误差，溶液浓度越高，测定的负误差越大，造成校正曲线上端向下弯曲(如图1中曲线2)。

　　(2)在标准系列中，加入试剂的量不变而被测离子浓度不断提高时，显色剂过量的程度相对地减少，导致形成不同维成的络合物，引起颜色强度的改变，校正曲线发生弯曲。

　　(3)由于显色产物是胶体溶液或被测离子的浓度高于一定限度时，因发生聚沉或缔舍、离介等其他化学变化，使吸光度不随浓度变化而成正比例改变，此时大多形成曲线2的校正曲线。 [5]

　　2．校正曲线不通过原点的原因

　　影响校正曲线不通过原点的原因大体上有以下几方面；

　　(1)空白溶液的选择和配制不当：

　　在测绘校正曲线的标准系列中，用空白溶液没能恰好抵消干扰物质的吸光度，往往导致校正曲线平移而产生截距(

　　(2)显色反应和反应条件的问题：

　　当显色反应的灵敏度不够高时，被测物低于某一浓度就不能显色；当显色溶液中的掩蔽剂或缓冲溶液能络合少量被测离子时，也有同样现象，此时校正曲线成曲线5式，被测物质浓度低于浓度截距值时，．测得的吸光度都是零。 

　　(3)比色皿的厚度或光学性能不一致：

　　盛空白溶液和盛显色溶液的比色皿厚度或光学性能不一致时，都会使校正曲线不通过原点。如果盛显色溶液的比色皿较薄或光的吸收或散射少些，校正曲线将呈“4”形状。如果盛空白溶液的，比色皿或对光的吸收和散射多些，则呈“5”形状。

　　应该指出，欲使校正曲线都成为通过原点的直线，有时不易做到。在实际工作中，最主要的是要求校正曲线重现性好，大体上成直线，就能满足一般分析的要求。如果校正曲线经过采取措施仍不通过原点，若实践证明其重现性好，则不通过原点也可以使用。