原子吸收分光光度法测定工业废水中总汞的含量

        关键词：汞；工业废水；原子吸收分光光度法
        汞，普遍存在于自然环境中，是一种具有严重毒性的金属元素，对人类和环境的危害极大。但随着我国工业的迅速发展，工业废水不断增加，越来越多的工业生产中出现大量的含汞废水。为降低汞对人体以及环境的危害，加强对这类工业废水的监测具有重要的现实意义。近年来，国内外汞的分析方法有许多种，包括：原子荧光光谱法、冷原子吸收光谱法、分光光度法等。采用热分解齐化原子吸收光度法直接测定废水中总汞，具有灵敏度高、检出限低、操作简便、分析速度快、成本低等优点，其分析的精密度和准确度均可满足国家标准的测试要求，可替代《水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法》（HJ597－2011）。下面，将结合实验，介绍原子吸收分光光度法在工业废水中总汞含量测定中的应用。
        1 实验部分
        1.1 试剂和仪器
        DMA－80直接测汞仪（Milestone公司），包括AYK－2000空气发生器、石英舟；ARE2－125L－U10艾科浦超纯水系统；P型移液器。
        GSB07－1274－2000汞标准储备液100mg/L，可室温或冷藏保存；无汞超纯水；浓硝酸（优级纯）。

        1.2 仪器的工作条件
        进样量：100μl；最大起始温度：300℃；干燥程序：在10s内温度升至200℃，保持1min；分解程序（催化管）：在1.5min内温度升至650℃，保持1.5min；冲洗时间：60s；齐化管加热温度850℃、时间12s；记录时间：30s。

        1.3 实验方法
        用移液器移取100μl废水样品于石英舟中，石英舟再通过自动进样器导入直接测汞仪DMA－80中，在仪器的工作条件下直接进行测定。

        2 结果与讨论
        2.1 方法程序的设定
        参考程序：干燥温度：200℃；干燥时间：70s；分解温度：650℃；分解时间：180s；冲洗时间：60s；齐化管加热温度850℃、时间12s；记录时间：30s。本条件已能适应大多数样品的分析工作。实际工作中可根据需要调节仪器的干燥、分解、汞齐热解等步骤的温度和时间，以便达到最佳的分析效果。

        2.2 样品取样量的选择
        通过实验得出，液体取样量一般在100μl最佳。液体取样体积过大，会在样品被推送进仪器过程中洒出，造成损失。另外，取样量应控制汞含量在20ng以下，以免产生记忆效应而造成空白升高，也会缩短催化管、齐化管的使用寿命。

        2.3 校准曲线
        由100mg/L汞标准储备液稀释配制成1000μg/L汞标准使用液，然后将1000μg/L汞标准使用液配制成浓度为0、10、20、30、50、100、150、200ng/ml的标准溶液系列。标液用2%～10%的盐酸或硝酸溶液稀释。酸的浓度越高，标液稳定性越好。

        测定标准溶液系列时，进样量各为100μl，建立0、1.0、2.0、3.0、5.0、10.0、15.0、20.0ng的汞和其相应的分析信号值之间的定量关系曲线，R2=0.9999。

        在此仪器上无须每次都做工作曲线，但必须在分析未知样品前检查工作曲线的准确性。在分析未知样品的仪器方法程序和工作曲线条件下，测量一个“Reference”（校准样品），此时仪器自动计算出一个校正因子。校正因子为0.9表示校正点低于工作曲线标准点10%；校正因子为1.0表示校正点等于工作曲线标准点；校正因子为1.1，表示校正点高于工作曲线标准点10%。校正因子在0.9～1.1之间时，表明工作曲线的状态是良好的。如在此范围之外，则需要重新做工作曲线。

        2.4 检出限、测定下限
        对空白进行8次平行测定，检出限（tS）为0.045μg/L，测定下限为0.180μg/L。结果

见表1。

        2.6 方法的准确度
        对GSBZ50016－90汞标准样品202033、202034、202035分别进行6次平行测定，相对误差RE分别为－1.4%，－2.2%，－2.2%。结果见表3。

 表3  标准样品的测定结果

        对实际样品（某氧化铝项目赤泥堆场回水）进行6次加标平行测定，加标回收率P在86.2%～94.8%之间。具体数据见表5。

        3 结论
        综上所述，该测定方法的测定结果具有良好的准确度和精密度，而且操作快速、简便，与传统的分析方法比较节约了大量时间，大大提高了工作效率，不失为一种测定工业废水中汞含量的有效方法。

        参考文献：
        [1]张新，郭秀英.工业废水中汞的价态测定[J].环境化学，2015（1）：56-62.
        [2]周英，高检法.工业废水中总汞含量常用检测方法简析[C].电石法聚氯乙烯行业汞污染防治现场经验交流会暨2013年度氯碱行业环保工作年会. 2013.