发布时间:2021-12-06 15:51 原文链接: 制备聚烯烃弹性体研究取得进展

  近年来,国内高端聚烯烃材料,尤其是聚烯烃弹性体材料的市场需求旺盛,并保持快速增长。开发高聚合活性、高共聚能力的烯烃聚合催化剂来制备聚烯烃弹性体材料,能够推动我国高端聚烯烃行业进入新阶段。

  最近,基于前期对催化剂结构设计、合成、优化的探索与积累,中国科学院长春应用化学研究所研究员崔冬梅团队设计合成了一类限制几何构型的喹啉-亚甲基-芴基钪双烷基配合物。该催化剂在有机硼盐和烷基铝的活化下,温和条件下即可催化邻/间/对氟苯乙烯(o/m/pFS=SF)与乙烯(E)的共聚合,活性高达1.8×106gmolSc-1h-1,所得共聚物具有一个来自E-SF无规共聚链段的玻璃化转变温度(Tg =-22.2℃ -5.1℃)和一个来自结晶性连续E-E链段的熔点(Tm=42.3℃-130.2℃),在室温下表现出热塑性弹性体(TPE)的性质,拉伸强度最高为39.5MPa,断裂伸长率为774%。将聚合物重复拉伸至300%的应变10次后,残余应变只有75%,表明E-SF共聚物具有优异的弹性恢复性能(如图)。E-SF共聚物优异的力学性能得益于其微相分离的形貌结构,E-E链段作为物理交联点,将柔性的E-SF链段连接成聚合物网络,赋予材料优异的强度和韧性。

  DFT理论计算表明,配合物喹啉侧臂的电子效应和位阻作用在形成特殊序列结构的E-SF共聚物上起决定性作用:喹啉侧臂的弱吸电性增加了中心金属的Lewis酸性,提高乙烯聚合的活性,有利于形成连续的结晶性链段,由动力学控制;喹啉侧臂的位阻作用在一定程度上阻碍了体积较大的对氟苯乙烯插入,使其只能离散式地插入到聚合物主链上,不能连续插入,由热力学控制。

  综上所述,该工作通过调节催化剂的位阻和电子效应,实现了对共聚物序列结构的调控,高活性制备出力学性能优异的功能化聚烯烃热塑性弹性材料。相关研究成果在Angewandte Chemie International Edition上发表。研究工作得到国家自然科学基金的资助。

乙烯与氟苯乙烯共聚合制备力学性能优异的热塑性弹性体材料


相关文章

大连化物所邓德会:新过程用水直接加氢乙炔制乙烯

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员邓德会和副研究员于良团队,在水直接加氢乙炔制乙烯反应研究中取得新进展。团队利用碳化钼负载金(Au/α-MoC)催化剂,实现了直接用水作为氢源的乙炔加氢制乙烯新反......

“化工城”创新“加减法”,助推中国增加绿电装机量

雨后初霁,千余名工人及各式机械又忙碌了起来,多个乙烯装置桩基平稳地“插”向土地。自去年以来,已有几十块类似的工地在吉林省吉林市陆续开工。截至目前,作为关键环节的120万吨/年乙烯装置桩基施工已完成96......

中石化首台单程管乙烯裂解炉成功投运

近日,乙烯装置BA-1103裂解炉正式投料,标志着中国石化第一台单程管裂解炉在燕山石化乙烯装置投运成功,为中国石化乙烯企业调整乙烯结构,降低原料成本,提高目标产品收率探索出一条新路。据悉,国内乙烯企业......

天津大学实现乙炔半氢化高效制乙烯

近日,天津大学教授张兵团队在“煤衍生的乙炔”电催化半氢化制备乙烯研究方面取得进展,相关研究成果发表于《自然·可持续》期刊上。乙烯产量是衡量一个国家化工发展水平的重要指标之一。传统乙烯生产过程中存在对石......

“净负”系统将二氧化碳完全转为乙烯

美国伊利诺伊大学芝加哥分校(UIC)研究人员发现了一种方法,可将工业废气中捕获的二氧化碳100%转化为乙烯。乙烯是塑料产品的关键成分,当使用可再生能源运行时,该技术可使塑料生产实现净负排放。相关论文发......

大连化物所大型乙烯多相氢甲酰化技术通过科技成果鉴定

5月14日,中国科学院大连化学物理研究所合成气转化与精细化学品催化研究中心研究员丁云杰/严丽团队开发的、具有自主知识产权的“5万吨/年乙烯多相氢甲酰化及其加氢制正丙醇工业化技术”,通过了由中国石油和化......

科学家系统总结乙烯在纤维发育中的作用机制

近日,中国农业科学院棉花研究所棉花分子遗传改良创新团队通过系统生物信息学分析,鉴定了棉花中乙烯生物合成及信号转导途径的关键组分,并系统讨论和综述了乙烯在植物表皮毛发育中的分子机制,提出了乙烯介导的纤维......

科学家实现室温下电催化乙炔加氢制乙烯

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员邓德会、副研究员于良团队提出室温下直接用水做氢源的高效电催化乙炔加氢制乙烯新路径。相关研究成果发表在《自然—通讯》上。作为世界上产量最大的化工产品之一,乙烯主要......

研究发现乙烯如何调控棉花表皮毛发育

近日,中国农业科学院棉花研究所研究员李付广团队通过系统生物信息学分析,鉴定了棉花中乙烯生物合成及信号转导途径的关键组分,并系统讨论和综述了乙烯在植物表皮毛发育中的分子机制,提出了乙烯介导的纤维发育的调......

大连化物所团队实现室温下电催化乙炔加氢制乙烯

近日,中科院大连化学物理研究所研究员邓德会、副研究员于良团队提出室温下直接用水做氢源的高效电催化乙炔加氢制乙烯新路径。相关研究成果发表于《自然—通讯》。作为世界上产量最大的化工产品之一,乙烯主要来源于......