紫外可见分光光度计测水中氰化物的方法

　　紫外可见分光光度计可适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。本方法检出限为0.004mg/l,测定下限为0.016mg/l，测定上限为0.25mg/l。

　　方法原理：

　　在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色燃料，在一定浓度范围内，其色度与氰化物质量浓度成正比。

　　试剂和材料：

　　氢氧化钠溶液：1g/L

　　1.称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。

　　1g氢氧化钠溶液：10g/L

　　称取10g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。

　　3.氢氧化钠溶液：20g/L称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。

　　4.磷酸盐缓冲溶液（PH=7）

　　称取34g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钾溶于水，稀释定容至1000g,摇匀。

　　5.氯胺T溶液10g/L

　　称取1g氯胺T溶于水，稀释定容至100ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。

　　注意事项：氯胺T发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。氯胺T固体试剂应注意保管条件以免迅速分解失效，务受潮，最好冷藏。

　　6.①异烟酸-吡唑啉酮溶液

　　称取1.5g异烟酸溶于25ML氢氧化钠溶液，加水稀释定容至100ML。

　　②吡唑啉酮溶液

　　称取0.25g吡唑啉酮溶于20ML二甲基酰胺[HCON(CH3）2]

　　③异烟酸-吡唑啉酮溶液

　　将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按1:5混合，用时现配。

　　注意事项：异烟酸配成溶液后如呈现明显淡黄色，使空白值增高，可过滤。为降低试剂空白值，实验中以选用无色的二甲基甲酰胺为宜。

　　7.硝酸银标准溶液0.01mol/l

　　称取1.699g硝酸银溶于水中，稀释定容至1000ML，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，待标定后使用。

　　8.1氰化钾标准溶液

　　①氰化钾贮备溶液的配制和标定

　　称取0.25g氰化钾（注意剧毒！避免尘土的吸入或与固体或溶液的接触）于100ML棕色容量瓶中，溶于氢氧化钠并稀释至标线，摇匀，避光贮存于棕色瓶中，4℃以下的冷藏至少可稳定2个月。本溶液氰离子质量浓度为1g/l,临用前用硝酸银标准溶液标定其准确浓度。

　　②氰化钾贮备溶液的标定：

　　吸取10ml氰化钾贮备溶液于锥形瓶中，加入50ml水和1ml氢氧化钠，加入0.2ml试银灵指示剂，用硝酸银标准液滴定至溶液由黄色刚变为橙红色为止，记录硝酸银标准溶液用量。

　　另取10ml实验用水作空白实验，记录硝酸银标准溶液用量。

　　氰化物贮备溶液质量浓度以氢离子计，按式计算：

　　8.2

　　氰化钾标准中间溶液：10mg/l

　　先按式图2计算出配制500ML氰化钾标准中间溶液时，应吸取氰化钾贮备溶液的体积V：

　　准确吸取V（ml）氰化钾贮备溶液于500ml棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液稀释至标线，摇匀，避光，用时现配。

　　8.3 氰化钾标准使用溶液：1mg/l

　　吸取10ml氰化钾标准中间溶液于100ml棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液稀释至标线，摇匀，避光，用时现配。

　　9.试银灵指示剂：

　　称取0.02g试银灵溶于丙酮中，并稀释至100ML。贮存于棕色瓶并放于暗处可稳定一个月。

　　仪器和设备

　　紫外可见分光光度计/双光束紫外分光光度计（选配恒温水浴配置）

　　操作方法

　　1.校准曲线的绘制

　　1.1取8支具塞比色管，分别加入氰化钾标准使用溶液0、0.2、0.5、1、2、3、4、5ML，再加入氢氧化钠溶液

　　10ML。

　　1.2向各管中加入5ml磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入0.2ML氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3min-5min。

　　注意事项：

　　当氰化物以HCN存在时易挥发，因此，加入缓冲溶液后，每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧塞子。

　　1.3向各管中加入5ML异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀。加水稀释至标线，摇匀。在25℃~35℃的水浴装置中放置40min,立即比色。

　　1.4UV1901PC紫外可见分光光度计/UV1902双光束紫外分光光度计在638NM波长处，用10MM比色皿，以试剂空白（零浓度）作参比，测定吸光度，绘制校准曲线。

　　1g试样的测定

　　吸取10ml试样“A”于具塞比色管中，按上面1.2-1.4的操作进行。

　　从标准曲线上计算出相应的氰化物质量浓度。

　　注意事项：

　　当用较高浓度的氢氧化钠溶液作为吸收液时，加缓冲溶液前应以酚酞为指示剂，滴加盐酸溶液至红色褪去。同时需要注意绘制标准曲线时，和水样保持相同的氢氧化钠浓度。

　　3.空白实验

　　另取10ml空白试验试样“B”于具塞比色管中，按按上面1.2-1.4的操作进行。

　　结果计算

　　氰化物质量浓度以氢离子计按图3公式计算：