向CuSO4与NaCl的混合溶液中通入SO2即可制得
制备过程中主要发生了以下三步反应
合成（配合反应）：
CuSO4+4NaCl(过量)==Na2[CuCl4]+Na2SO4
还原 ：将SO2通入上述溶液中
2Na2[CuCl4]+SO2+2H2O==2NaH[CuCl3]+H2SO4+2NaCl
冲稀分解：
NaH[CuCl3]==冲稀==NaCl+HCl+CuCl↓
另种方法:
2CuCl2+2Na2SO3==2CuCl↓+Na2SO4+SO2+2NaCl
将Na2SO3的水溶液逐滴加入CuCl2的水溶液中，再加入少量浓盐酸混匀，倾出清液，抽滤出沉淀，沉淀依次用36%的乙酸，无水乙醇，无水乙醚洗涤多次，得白色粉末固体，真空或者充氮气保存