脉冲直流电喷雾质谱法快速检测毛发中4种苯丙胺类药物

　　脉冲直流电喷雾质谱法快速检测毛发中4种苯丙胺类药物

　　米琨¹, 章文天², 闻路红^2,3, 王进^1,*

　　1.国际竹藤中心,北京 100102

　　2.宁波华仪宁创智能科技有限公司,浙江 宁波 315200

　　3.宁波大学高等技术研究院,浙江 宁波 315211

　　摘要

　　苯丙胺类药物具有成瘾性和致幻性的特点,滥用问题严重。毛发具有易保存、稳定、可检测时限长的优势,是追溯长期药物滥用史的重要样本。针对现有苯丙胺类药物快速检测技术的不足,以及实验室仪器无法应用于现场快速检测等问题,本文将脉冲直流电喷雾电离(Pulsed-DC-ESI)与便携式质谱仪联用,建立了毛发中4种苯丙胺类药物(苯丙胺、甲基苯丙胺、3,4-亚甲基二氧基苯丙胺、3,4-亚甲双氧基甲基苯丙胺)的快速检测方法。毛发以甲醇为提取溶剂,用研磨法提取,离心后取上清液,直接经Pulsed-DC-ESI离子化后进行质谱分析。实验优化了离子源参数,包括喷雾毛细管尖端内径、电极与待测溶液间距、喷雾电压等。结果表明,该方法可在20 s内完成4种供试药物的同时检测。苯丙胺的线性范围为1~25 ng/mg,甲基苯丙胺的线性范围为1~100 ng/mg,其他两种药物的线性范围为1~50 ng/mg,线性相关系数均大于0.99, 4种苯丙胺类药物的检出限为0.1~0.2 ng/mg,定量限为1 ng/mg,加标回收率为86.6%~114.7%,日内精密度为4.14%~7.34%,日间精密度为3.71%~8.43%。将该方法应用于检测机构提供的2000份实际样品的快速检测,其中有5例甲基苯丙胺阳性样本被检出,与传统司法鉴定方法的结果一致。该方法具有检出限低、准确和快速等特点,适合于毛发中4种苯丙胺类药物的快速检测,同时解决了大型质谱仪无法便携移动和传统快检方法定量能力不足的问题,有助于提升一线缉毒现场对苯丙胺类药物的快速检测能力。

　　01 样品前处理

　　称取25 mg毛发样品(称量精度0.1 mg),剪至长度小于1 cm的片段,放入研磨管中(含不锈钢研磨珠),加入300 μL甲醇,在65 Hz条件下研磨6 min,然后将提取液在13000 r/min下离心3 min；之后把毛细管尖端浸至提取液液面以下1 cm,利用毛细效应吸取提取液(约1 μL),进质谱检测。

　　02 加标样品的制备

　　对毛发样品进行前处理后,加入适量的混合标准溶液,制备成不同含量(0.1、0.2、1、5、10、25、50、100、200 ng/mg)的加标样品,备用。

　　03 仪器条件

　　质谱条件:锥口温度200 ℃,离子通道内径0.37 mm,采样锥孔长度100 mm,喷雾电压2 kV,正离子结合多反应监测(MRM)模式采集数据。4种苯丙胺类化合物的质谱采集参数见原文表1。

　　脉冲直流电喷雾离子源:喷雾毛细管为硼硅酸盐玻璃毛细管,外径1 mm,内径0.75 mm,长度55 mm；喷雾毛细管尖端内径25 μm,尖端玻璃壁厚约12 μm。脉冲直流电喷雾离子源的装置示意图见图1。

　　图1 脉冲直流电喷雾离子源的装置示意图

　　04 实际样品检测

　　用Pulsed-DC-ESI-便携式质谱仪对来自浙江省某地公安局的实际毛发样品进行检测,以验证本方法的适用性。在2000份待测样本中,检出甲基苯丙胺阳性样本5例,其余均为阴性样本,本方法检出的阳性样本数与司法鉴定方法的检测结果一致。此外,本方法未在甲基苯丙胺阳性样本中检测出甲基苯丙胺的代谢产物苯丙胺,这可能与甲基苯丙胺在毛发中主要以原药形态存在有关,且苯丙胺在毛发中的含量较少,有研究报道阳性样本中苯丙胺与甲基苯丙胺含量的比率为0.015~0.38