EDTA络合滴定法测定金镓合金中的镓

一、方法要点

试样用盐酸和硝酸溶解，加盐酸蒸发驱除硝酸，用亚硫酸还原金。加一定过量的EDTA溶液络合镓，在pH5．8的六亚甲基四胺缓冲溶液中，以二甲酸橙作指示剂，用锌标准溶液返滴定以测定镓量。

本法适用于分析金镓合金中3％～5％的镓。

二、试剂

(1)氯化钠、六亚甲基四胺。

(2)二甲酚橙：0.2％溶液。

(3)氢氧化钠：15％溶液。

(4)盐酸溶液(1+1)、硝酸溶液(1+1)。

(5)氨水溶液(1+1)。

(6)亚硫酸：含不少于6％二氧化硫的亚硫酸。

(7)EDTA(0.0100mol／L)：称取3．720gEDTA(乙二胺四乙酸二钠盐)二水合物溶于水中，用氢氧化钠调节至pH5～6，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

(8)锌标准溶液(0.0100mol／L)：称取0.6500g纯金属锌(99．9％以上)置于1000mL容量瓶中，加1000mL盐酸，待锌溶完后，稀释至刻度，混匀。

(9)镓标准溶液：称取0．1250g金属镓(99．99％)置于100mL烧杯中，加5～10mL盐酸，放置数小时，待镓全部溶完，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含镓为0.5mg／mL。

锌标准溶液对镓的滴定度的标定：

①吸取10mL镓标准溶液，加入10mLEDTA溶液，按分析步骤用六亚甲基四胺调节pH值，用锌标准溶液滴定。

②吸取10mLEDTA溶液，按上述操作调节pH值和用锌标准溶液滴定。

锌标准溶液对镓的滴定度按下式汁算：

T=W1/（V0—V1）

式中T——锌标准溶液对镓的滴定度，mg／mL；

Wl——吸取镓标准溶液中总镓量，mg；

Vo——单独滴定EDTA溶液时所消耗锌标准溶液的体积，mL；

V1——返滴定镓时消耗锌标准溶液的体积，mL。

三、分析步骤

称取0.100()g试样置于250mL烧杯中，加5mL盐酸、1mL硝酸，微热至试样溶完，加0.1g 氯化钠，水浴蒸干，并加盐酸反复蒸干3次以驱除硝酸。加2mL盐酸、50mL水溶解残渣，煮沸，加7mL亚硫酸钠，继续煮沸至金凝聚，冷至室温。加入10mLEDTA溶液、1g六亚甲基四胺、8滴二甲酚橙溶液，滴加氨水至溶液刚变为紫色，再加1～2滴盐酸，至溶液恢复黄色。用锌标准溶液滴定至出现微红色为终点。

镓的质量分数按下式计算：

w(Ca)=[T(V0—V1)/W]×100％

式中V——返滴定镓时所消耗锌标准溶液的体积，mL；

W一一试样质量，mg。

四、注意事项

蒸发时温度不宜过高，以免镓挥发损失。