ICPMS法检测中药中重金属残留物

　　中草药是一类很重要的药用资源，在我国，中药更是有着悠久的历史，它以其独特的作用效果和较小的副作用而在我国占有着广泛的消费市场。但是近年来，中药中的重金属问题已经越来越受到世界各国的关注。中药中重金属来源有两种：一是药物本身含有的重金属，比如雄黄、朱砂等矿物药；二是和产地环境、炮制加工、储藏环境有关。 

一些金属是人体必需的，比如：锌、铁、铜、铬等，但是当它们在体内的浓度过高时会产生毒性；有些金属（尤其是重金属）对人体有害而无益。中药中存在的重金属一般包括铅、汞、镉、铜、锑、锡、铬、镍、锌、钨等。这些金属对人体有不同程度的损害，比如铅对神经系统、消化系统、和骨骼造血功能都有危害；镉能抑制肝细胞线粒体的氧化磷酸化过程，使组织代谢发生障碍，有致畸、致癌、致突变的作用；砷与人体含巯基的酶结合，从而使酶失活，引起神经系统突变，长期接触则引发细胞中毒和毛细管中毒，最终导致全身中毒死亡；汞则严重影响人的中枢神经系统导致听力衰减，语言失控；铬元素则会使人发生肾衰竭，增加癌症的发病率。 
　　为了保证中药的安全性，有必要对中药中的重金属进行严格检测和控制。文章将着重介绍中药中重金属元素的检测方法，包括一些常规检测和近年来出现的一些新型检测方法。 
　　1. 常规的检测方法 
　　1.1 比色法 
　　该法是《中国药典》（2005年版二部）中法定的中药重金属检测方法。包括硫代乙酰胺法、砷斑法和银盐比色法。主要用于重金属总量和总砷的测定。王新霞等[5]用比色法对中药龙齿中的砷盐做了限度检测，该法操作简单，仪器简便，不足之处是受多种金属的干扰严重，选择性差，现在多用于中药矿物药中常量元素的分析。 
　　1.2紫外分光光度法 
　　该法是利用重金属元素和某些试剂反应，在紫外光下有吸收的原理来测定中草药中重金属含量的一种方法。本法的特点是易于操作，重现性好，结果可靠稳定，并且能够在一次操作中测出中药中大部分重金属含量。李可等[6]采用高压消解-紫外分光光度法测定了淮红花中重金属含量，该试验证明了该方法的可靠性，并提出，该方法适宜在没有财力购买大型检测仪器的小型中药企业中推广，以对产品进行有效的质量监控。 
　　1.3 原子吸收分光光度法 
　　原子吸收分光光度法原子吸收法。包括冷原子吸收法、火焰原子吸收分光光度法（FAAS）、石墨炉原子吸收分光光度法（GFAAS）和氢化物-原子吸收法。其中冷原子吸收法专用于汞（Hg）的测定；GFAAS操作简便，重现性好，但灵敏度不高，故用于含量相对校对较高的元素的测定，如铜、砷、镍、铝、汞、铅、锰、镉等；GFAAS灵敏度高，选择性好，方法简便，分析速度快，可用于除汞之外金属的测定，缺点是石墨耗价昂贵，而且不能同时测定多个元素；氢化物-原子吸收法较石墨原子吸收法有更好的检测限，且干扰低，但是其可以检测的元素较少，可用于铅、砷、汞、锡、锑的测定[7]。 
　　利用原子吸收光谱法测定了中药黄芪中的重金属含量，所得结果平均回收率在96.1%～111.3%之间，标准偏差RSD≤2.4%，显示出该法的可靠性和科学性。采用火焰法和石墨炉法，将样品消解后直接测定中药丹参、白芍中的重金属铅、铜、镉的含量，测定所得的线性范围在0.9956～0.9994之间，均符合药典的规定，除了操作简单，快速，灵敏，该法还显示除了令人满意的结果。 
　　1.4 原子荧光光度法 
　　原子荧光光度法（AFS）的检测限低于原子吸收分光光度法，快速，准确，灵敏，选择性高，谱线简单干扰较少，线性范围较宽，但应用元素有限。包括微波消解-原子荧光光度法和氢化物发生-原子荧光光度法。 
　　 采用了双通道原子荧光光谱法同时测定了蕨麻、红景天中的重金属硒、镉，检出限分别为0.0222 ng/mL和0.00272ng/mL.显示出较高的灵敏度。 
　　2. 新型检测方法 
　　随着仪器分析技术的提高，近年来出现了一些新的检测方法，如电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）技术、电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）技术、高效液相色谱法等，为中药材中重金属的检测提供了新的方向。主要对这些新的检测技术做了详尽的综述。本文将对就这些新方法的特点做以简要介绍。 
　　2.1 电感耦合等离子体发射光谱技术 
　　电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES，又ICP-AES），该法具有分析速度快，周期短，检测限低，精密度高，线性范围宽等优点。并且能够同时测定多种元素。是一种有效的同时测定多种元素的方法。而且较药典中的化学法和原子法样品用量少，检测成本低，因而在微量和痕量分析中占有优势[7]。钟义华等[12]采用ICP-AES测定了天麻、菊花、三七和西洋参中铅(Pb)、镉(cd)、砷(As)、铜(cu)、汞(Hg)的含量，所得检出限为0.78～2.03mg/mL各元素的加回收率为95.5%～104.5%。采用硝酸-高温灰化对5种止咳类中药材中金属元素进行消解，用电感耦合等离子体-原子发射光谱法测定了试样中Pb、Cu、Cr、Cd、As 5种重金属元素含量该法中加标回收率为93.87%～99.21%，相对标准偏差为o.42%～3.22%（n=6）。该方法测定重金属元素的结果均显示出了良好的精密度和准确度。 
　　2.2 电感耦合等离子体质谱技术 
　　电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）技术，具有比原子吸收法更低的检测限，是痕量分析中最先进的检测方法，该方法综合了电感耦合等离子体较高的离子化能力和质谱的高分辨、高灵敏度及连续测定多种元素等的优点，只需一次处理样品，一次上机就可以同时给出测试结果，但是价格较为昂贵，易受污染。采用微波消解-DRC-e电感耦合等离子体质谱法(DRC-eICP-MS)测定了肠痈II号中药材中8种重金属含量。罗艳等[15] 采用电感耦合等离子体-质谱法(ICP-MS)测定5种药材及其水煎液中8种重金属元素Pb、Cd、Cr、Cu、As、Hg、Sb、Sn，方法表明，8种元素的检出限小于等于0.003ug/L，精密度在1.3%～3.0%，药材加标回收率在93.6%～100.2%.药材水煎液加标回收率在94.2%～103.5%，结果表明，该方法具有良好的准确性和重现性，灵敏度高，检出限低，线性关系良好，是一种快速，有效，准确的分析方法。 
　　2.3 高效液相色谱法 
　　高效液相色谱法（HPLC）可同时测定多种重金属元素，具有灵敏度高等优点，其与IPC-MS联用可以综合两者的优势。但是采用的络合试剂有限，不能被广泛使用。 
　　2.4 免疫法 
　　免疫法与传统的检测方法相比，具有操作简便，便于携带，价格低廉，灵敏度高，选择性强等优点，可以用于批量样品快速扫描检验。这种检验方法尚未大量使用，但其为重金属元素的检测又提出了一种新的思路。 
　　2.5展望 
　　中药材中重金属问题是中药材使用和出售中面临的重大问题，重金属超标将严重危害人民的生命健康。随着新的检测技术的不断发展，中药材中重金属限度的检测将会更为灵敏，利用各种金属脱除技术，使中药材的重金属含量维持在不危及生命健康的范围，中药在疾病的预防和治疗方面将会发挥越来越重要的作用。