月旭科技推出白酒塑化剂的整体检测解决方案

　　日前，媒体报道的白酒塑化剂风波持续发酵，月旭公司也在密切关注事态发展，并在第一时间内迅速组织相关技术人员讨论和开发应用解决方案，现已整 理出全套的专业检测方案。我们可以为您提供分析所需的：固相萃取小柱、液相色谱柱、滤膜和过滤器等各种色谱耗材，也可以提供相应的技术支持和解决方案。

　　增塑剂简介

　 　 邻苯二甲酸酯是一种常用的增塑剂，可增大产品的可塑性和柔韧性，广泛用于塑料产品，驱虫剂，农药载体，染料助剂，涂料及润滑油等工业产品中，本不应该出现 在食品中。但是由于饮料或奶类制品中需要添加的起云剂（一种乳化稳定剂，合法的食品添加剂）的成本过高，致使不良制造商为降低成本加入塑化剂取代部分起云 剂，从而使食品中含有塑化剂，对人体造成健康危害。

　　月旭公司整理的以酒为基质的样品中16种常见塑化剂的检测方法：

　　1、实验目的

　　 建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法。本方法使用Welchrom® BRP (500mg/6mL，玻璃柱)富集白酒样品中的邻苯二甲酸酯类物质，所建立的建立固相萃取方法能够极大程度排除杂质的干扰，保证检测结果的准确性。

　　2、仪器及材料

　　材料：白酒；超纯水；邻苯二甲酸酯(PAEs)混；Welchrom® BRP GLASS (500mg/6mL，玻璃柱管)；玻璃移液管；洗耳球；烧杯

　　仪器：Agilent 1260；Agilent 7890/5975C GC/MS；氮吹仪等。

　　3、实验步骤

　　注意事项：实验过程中，试剂及容器必须为玻璃 ，尽量避免接触塑料制品。

　　甲醇必须是进口色谱纯。

　　3.1 SPE净化

　　Welchrom® BRP GLASS( 500mg/6mL)

　　1) 活化：依次加入6mL甲基叔丁基醚和6 mL甲醇，6mL水平衡；

　　2) 上样：500mL样品加入小柱中，流速≤15mL/min，流出液弃去；

　　3) 淋洗：3mL 5%甲醇水溶液淋洗，淋洗液弃去；

　　4) 洗脱：3mL甲醇和6 mL甲基叔丁基醚洗脱，收集洗脱液；

　　5) 重新溶解：30 ºC下将洗脱液减压蒸馏至干，1 mL乙腈溶解残渣，滤膜过滤后HPLC分析。

　　注：5) 步骤是供参考的，使用者可根据自己使用的分析仪器进行调整。

　　3.2 液相色谱测定条件

　　色谱柱：Ultimate® AQ-C18 (250 × 4.6mm, 5μm)

　　流速：1.0mL/min；

　　进样量：20μL；

　　检测器：UV 242nm ；

　　柱温：30 ºC

　　流动相：A：水 B：乙腈-甲醇=20:80，梯度

　　梯度设置

图1：16种塑化剂液相色谱图

　　3.3 GC-MS测定条件检测

　　【色谱条件】：

　　色谱柱：Welchrom® WM-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)

　　进样口：25 oC，不分流进样

　　程序升温：50 oC（1min）20 oC/min 220 oC（1min）5 oC/min 280 oC（4min）

　　进样量：1 μL

　　流速：1 mL/min

　　【质谱条件】：

　　接口温度：280 oC

　　电离方式：EI

　　电离能量：70 eV

　　溶剂延迟：7 min

　　监测方式：SIM模式，监测离子见表1

表1.16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及定性离子

序号	中文名称	英文缩写	定量离子	辅助定性离子
1	邻苯二甲酸二甲酯	DMP	163	77
2	邻苯二甲酸二乙酯	DEP	149	177
3	邻苯二甲酸二异丁酯	DIBP	149	223
4	邻苯二甲酸二丁酯	DBP	149	223
5	邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯	DMEP	59	149、193
6	邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯	BMPP	149	251
7	邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯	DEEP	45	72
8	邻苯二甲酸二戊酯	DPP	149	237
9	邻苯二甲酸二己酯	DHXP	149	104、76
10	邻苯二甲酸丁基苄基酯	BBP	149	91
11	邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯	DBEP	149	223
12	邻苯二甲酸二环己酯	DCHP	149	167
13	邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯	DEHP	149	167
14	邻苯二甲酸二苯酯	—	225	77
15	邻苯二甲酸二正辛酯	DNOP	149	279
16	邻苯二甲酸二壬酯	DNP	149	57、71

　　色谱图：

　　4、添加回收结果

分析物	添加量	回收率(%)	RSDs(n=3)
DMP	2	110.3	5.6
10	90.9	3.8
DEP	2	99.4	2.9
10	88.9	1.3
DIBP	2	97.1	3.4
10	90.5	4.5
DBP	2	98.4	2.2
10	97.1	2.2
DMEP	2	91.2	3.4
10	89.8	5.2
BMPP	2	95.6	3.1
10	94.3	3.8
DEEP	2	106.3	3.9
10	98.3	4.5
DPP	2	74.1	6.4
10	68.3	5.6
BMPP	2	95.6	3.1
10	94.3	3.8
DEEP	2	106.3	3.9
10	98.3	4.5
DIBP	2	97.1	3.4
10	90.5	4.5
DHXP	2	98.3	3.4
10	94.7	4.7
BBP	2	82.6	1.5
10	76.3	3.0
DBEP	2	98.7	1.5
10	89.1	1.0
DCHP	2	82.8	1.7
10	76.2	5.8
DEHP	2	74.3	1.9
10	71.9	2.5
邻苯二甲酸二苯酯	2	94.3	2.6
10	93.6	2.9
DNOP	2	93.7	4.0
10	87.4	4.9
DNP	2	88.3	3.3
10	86.2	3.6

 

　　*n：平行样品的数量

　　注意：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯是使用非常普遍的增塑剂，广泛的存在于环境中，因而测试时十分容易造成背景过高的干扰问题。尤其需要注意的是氮吹时必须定期用进口色谱纯的乙酸乙酯清洗氮吹氮吹仪的针头。

　　本方法中使用到的耗材：

产品货号	产品名称	描述	用途
00522-20006G	SPE小柱	Welchrom® BRP (500mg/6mL，30pk，玻璃柱)	前处理净化
116767-01	标准品	16种邻苯二甲酸酯混标（GB/T21911)，含证书	含量测定
00814-01008	试剂	WelPure HPLC 甲醇 4L*4	提取、流动相
00814-01010	试剂	WelPure HPLC 乙腈 4L*4	提取、流动相
00207-31043	色谱柱	Ultimate-AQ C18 (250 x 4.6 mm, 5μm)	仪器分析
03904-22001	色谱柱	WM-5MS 30m*0.25mm*0.25um	仪器分析
PGC-11D	氮吹仪	12位 干式 标准型	前处理浓缩
00803-02302	微孔滤膜	Nylon 50mm*0.45um 100pcs	过滤
00802-02202	针头式过滤器	Nylon 13mm*0.45um 100pk	过滤
00801-04007	进样小瓶	2ml 9-425 透明带书写 100pk	进样分析
00821-39291	进样盖垫	红色PTFE/白色硅胶 蓝色开口螺纹盖 匹配 9-425小瓶	进样分析